本發(fā)明公開了一種具有核殼結(jié)構(gòu)的納米硅復(fù)合材料及其制備方法，屬于鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域，所述復(fù)合材料的核層為納米硅、殼層為固態(tài)電解質(zhì)；所述納米硅為晶態(tài)納米硅、非晶態(tài)納米硅、晶態(tài)多孔納米硅、非晶態(tài)多孔納米硅、晶態(tài)碳包覆納米硅、非晶態(tài)碳包覆納米硅、晶態(tài)碳包覆多孔納米硅、非晶態(tài)碳包覆多孔納米硅中一種或多種；納米硅D₅₀粒徑為20?150nm；所述固態(tài)電解質(zhì)化學(xué)通式為L(zhǎng)i₂O?SiO₂?P₂O₅、Li₂O?SiO₂?B₂O₃或Li₂O?SiO₂?P₂O₅?B₂O₃體系。本發(fā)明示例的納米硅復(fù)合材料，可以大大緩解目前其他材料中有的導(dǎo)電性差、庫(kù)倫效率低、體積膨脹帶來的循環(huán)穩(wěn)定性差等難題，且工藝簡(jiǎn)單，制備的過程中對(duì)環(huán)境沒有污染，制備過程能精確控制，無苛刻條件，粒徑穩(wěn)定均勻，適合批量化生產(chǎn)等特點(diǎn)。