本發(fā)明提供一種四環(huán)[7.3.1.02,7.17,11]十四烷的分離工藝，是為了解決現(xiàn)有分離技術的兩個問題：一是產物蒸餾提純過程中結焦損失嚴重；二是產生的酸性有機廢水環(huán)境污染大，處理費用較高。本發(fā)明的四環(huán)[7.3.1.02,7.17,11]十四烷分離工藝步驟為：(1)將制備四環(huán)[7.3.1.02,7.17,11]十四烷的異構化反應液靜置分為兩層；(2)上層有機相經氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉溶液堿洗后，通過分子蒸餾在較低溫度下分離溶劑和產物；(3)下層無機相水解后，用石油醚、正己烷、環(huán)己烷或正庚烷萃取水相中的四環(huán)[7.3.1.02,7.17,11]十四烷，再通過水蒸氣蒸餾除去水相中殘留的低沸點有機溶劑，所得水相可用于生產凈水劑聚合三氯化鋁。