本發(fā)明公開了一種光譜分析中樣品集劃分的化學(xué)計量學(xué)方法。計算參考化學(xué)值和每一個波長上的光譜吸光度的相關(guān)系數(shù)，在全譜范圍內(nèi)找到相關(guān)最高的波長點；分別對樣品的參考化學(xué)值和光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行歸一化處理；基于歸一化處理的數(shù)據(jù)，設(shè)計把參考化學(xué)值最大和最小的2個樣品，以及吸光度值最大和最小的2個樣品放入定標(biāo)集，并把相應(yīng)次大次小值的4個樣品放入預(yù)測集；對剩余的樣品做充分多次的隨機(jī)劃分，基于最高相關(guān)波長點，對每一次劃分分別計算定標(biāo)集和預(yù)測集樣品的化學(xué)值和吸光度的相關(guān)系數(shù)，如果某一個劃分的定標(biāo)集相關(guān)系數(shù)和預(yù)測集相關(guān)系數(shù)充分接近，則選擇這個劃分用來建立光譜分析模型。本發(fā)明為光譜分析的模型優(yōu)化提供了良好的數(shù)據(jù)基礎(chǔ)。