本發(fā)明公開了一種以共價有機(jī)框架為共反應(yīng)劑的電化學(xué)發(fā)光方法及亞砷酸根檢測應(yīng)用，屬于電致化學(xué)發(fā)光傳感技術(shù)領(lǐng)域。將共價有機(jī)框架Tp?Bpy COF和殼聚糖的混合溶液涂覆于玻碳電極表面，通過酰胺反應(yīng)將(AC)₂₉組裝到電極表面，再通過DNA互補(bǔ)雜交將(GT)₂₉連接到電極上制得(GT)₂₉/(AC)₂₉/Tp?Bpy COF修飾電極，該電極在Ir(bpy)₃中有強(qiáng)的陰極ECL信號。當(dāng)Ru(bpy)₃²⁺通過靜電作用嵌入到(GT)₂₉/(AC)₂₉雙鏈后，Ru(bpy)₃²⁺的ECL增強(qiáng)而Ir(bpy)₃的ECL減弱。當(dāng)As(III)存在時，Ir(ppy)₃的ECL信號增強(qiáng)而Ru(bpy)₃²⁺的ECL信號減小，Ir(ppy)₃與Ru(bpy)₃²⁺的ECL信號的比值與As(III)濃度呈線性關(guān)系，據(jù)此構(gòu)建基于Tp?Bpy COF的共反應(yīng)劑效應(yīng)和Ru(bpy)₃²⁺與Ir(ppy)₃之間的ECL?RET效應(yīng)的ECL方法，并用于As(III)的超靈敏檢測。