一種間接測定大氣中羥基自由基的電化學方法，涉及3,4?二羥基苯甲酸和羥基自由基的測定技術。先取得峰電流和3,4?二羥基苯甲酸濃度的線性關系圖；將對羥基苯甲酸溶液和FeSO4、Na2EDTA、H2O2混合反應后，再將電活化電極放入其中，測得峰電流值；由峰電流和3,4?二羥基苯甲酸濃度的線性關系，得3,4?二羥基苯甲酸的濃度和大氣中羥基自由基濃度的線性關系圖，用于測定大氣中羥基自由基。本發(fā)明使用對羥基苯甲酸作為羥基自由基捕集劑，具有很高的反應速率常數(shù)和選擇性，產(chǎn)生具有電化學活性的3,4?二羥基苯甲酸，且產(chǎn)物單一，無需分離提純。