1.本發(fā)明涉及氨氮廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種硝酸鹽廢水的處理方法及系統(tǒng)。

背景技術(shù)：

2.農(nóng)藥和催化劑生產(chǎn)過程產(chǎn)生大量的氨氮廢水，水體中氨氮濃度增高會導(dǎo)致水體富營養(yǎng)化，水中生物快速生長，這些生物死亡后嚴(yán)重污染水體。因此，目前對排放廢水中的氨氮含量有嚴(yán)格的規(guī)定和限制，例如gb26131-2010《硝酸工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定直接排放廢水中的氨氮必須小于15mg/l，間接排放廢水中氨氮必須小于25mg/l。

3.鐵系費(fèi)托合成催化劑是煤化工中最重要的催化劑之一，其生產(chǎn)過程產(chǎn)生大量廢水，主要含有硝酸銨和硝酸鉀，其中硝酸銨含量3.45-6.12%，硝酸鉀含量0.26-0.34%。由于費(fèi)托合成裝置及其鐵系催化劑的生產(chǎn)裝置較少，目前關(guān)于該類污水的處理技術(shù)鮮有開發(fā)或報道。硝酸銨是重要的化工產(chǎn)品，含有硝酸銨廢水的資源化處理技術(shù)隨之發(fā)展。相對而言，硝酸鉀的生產(chǎn)規(guī)模較小，相關(guān)的廢水處理技術(shù)較少，對于同時含有硝酸銨和硝酸鉀的廢水處理技術(shù)則更少。顯然，一些硝酸銨廢水處理方法，不適合處理同時含有硝酸銨和硝酸鉀的廢水，例如吹除法等。

4.現(xiàn)有技術(shù)中，cn104291501a提出了集成膜技術(shù)處理含有硝酸銨廢水的方法。但是所處理廢水中含硝酸銨限制在3%以下，然而處理的廢水不含硝酸鉀；cn107399869a提出加入氧化鎂槳化，回收氨水和水，然而生成的硝酸鎂需要進(jìn)行干燥和高溫灼燒，分解而成的氧化鎂循環(huán)使用，而氮氧化物再合成硝酸，工藝復(fù)雜，能源消耗高，成本高，也不能處理廢水中的硝酸鉀；cn107892423a公開了加入氫氧化鈉的方法，這樣可以將硝酸銨轉(zhuǎn)化成硝酸鈉和氨氣，但是不能轉(zhuǎn)換硝酸鉀；另外，廢水中的硝酸鈉未經(jīng)濃縮直接蒸發(fā)，蒸發(fā)量大，成本高，能耗大，所得蒸發(fā)水還需要經(jīng)過一系列復(fù)雜的處理才能制成再生水，包括石英砂過濾器、活性炭過濾器和陰陽離子交換樹脂等；cn105565574a開發(fā)了含有硝酸鈉或硝酸鉀廢水的處理方法，但是該方法即加酸又加堿，成本高，沒有濃縮過程，直接蒸發(fā)水量大，治理成本高；cn105481071a開發(fā)了加入含鈣試劑和含磷試劑，該法在系統(tǒng)中引入雜質(zhì)，消耗試劑增加成本，而且硝酸鈉和硝酸鉀脫除率低，硝酸鈉脫除率為8.1-38%，硝酸鉀脫除率28.3-50.5%，所得沉淀物成分復(fù)雜，需要進(jìn)一步進(jìn)行處理，同時，結(jié)晶母液也需要進(jìn)行進(jìn)一步的處理，處理效率低、成本高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

5.為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的目的在于提供一種硝酸鹽廢水的處理方法及系統(tǒng)，對硝酸鹽廢水依次進(jìn)行膜濃縮、加堿回收氨水和結(jié)晶分離，有效地回收廢水中硝酸鹽和氨，無需后續(xù)處理，實(shí)現(xiàn)零排放。

6.為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供一種硝酸鹽廢水的處理方法，所述硝酸鹽廢水中含有硝酸銨并含有硝酸鉀和/或硝酸鈉中的至少一種，所述處理方法包括如下步驟：

（1）膜濃縮：對所述硝酸鹽廢水進(jìn)行膜濃縮，得到膜處理濃水和膜處理淡水，所述膜處理淡水排出；（2）加堿脫氨：向所述膜處理濃水中加入堿，使其在蒸氨塔中脫氨，得到蒸氨蒸氣和脫氨廢水，收集所述蒸氨蒸氣得到氨水；（3）結(jié)晶分離：向所述脫氨廢水加入酸后對其進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶得到結(jié)晶和蒸氣冷凝水，分離所述結(jié)晶，結(jié)晶母液返回蒸發(fā)結(jié)晶裝置內(nèi)，所述蒸氣冷凝水排出。

7.根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，優(yōu)選地，步驟（1）中，所述膜濃縮包括電滲析、高壓反滲透和低壓反滲透，其中，所述硝酸鹽廢水進(jìn)入電滲析得到所述電滲析濃水和電滲析淡水，所述電滲析濃水作為所述膜處理濃水，所述電滲析淡水進(jìn)入高壓反滲透得到高壓反滲透濃水和高壓反滲透淡水，所述高壓反滲透濃水返回所述電滲析，所述高壓反滲透淡水進(jìn)入所述低壓反滲透得到低壓反滲透濃水和低壓反滲透淡水，所述低壓反滲透濃水返回所述高壓反滲透，所述低壓反滲透淡水作為膜處理淡水排出。

8.根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，優(yōu)選地，處理前，所述硝酸鹽廢水的ph值為6.3-9.4。

9.根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，優(yōu)選地，步驟（2）中，加堿后所述膜處理濃水的ph值為11.0-13.5。

10.根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，優(yōu)選地，所述堿選自氫氧化鈉和/或氫氧化鉀；更優(yōu)選地，氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液的濃度均為30wt%；進(jìn)一步優(yōu)選地，堿的加入方式為經(jīng)管道液堿混合器向所述膜處理濃水中加入堿液。

11.根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，優(yōu)選地，所述蒸氨蒸氣進(jìn)入吸收塔進(jìn)行吸收，得到氨水。在本發(fā)明的加堿脫氨處理中，所述蒸氨蒸氣包括氨蒸氣和水蒸氣，經(jīng)吸收塔吸收后得到氨水，氨水濃度為10.5-20%，可作為原料循環(huán)使用或作為產(chǎn)品出售；而蒸氨塔塔底形成的脫氨廢水了富集了硝酸鈉和/或硝酸鉀。

12.根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，優(yōu)選地，步驟（3）中，加酸后所述脫氨廢水的ph值為6.5-7.5；更優(yōu)選地，所述酸為硝酸。

13.根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，優(yōu)選地，所述蒸發(fā)結(jié)晶采用三效蒸發(fā)器，一效蒸發(fā)溫度為110-120℃，二效蒸發(fā)溫度為100-110℃，三效蒸發(fā)溫度為75-85℃。

14.根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，優(yōu)選地，一效蒸發(fā)的加熱介質(zhì)為水蒸氣，二效蒸發(fā)的加熱介質(zhì)為一效蒸發(fā)乏汽，三效蒸發(fā)的加熱介質(zhì)為二效蒸發(fā)乏汽。

15.在本發(fā)明中，所述蒸氣冷凝水包括一效蒸發(fā)的蒸氣冷凝水和所述二、三效蒸發(fā)器的乏汽冷凝水。其中，一效蒸發(fā)的蒸氣冷凝水的ph值為6.81-7.45，電導(dǎo)率為4.3-146 μm/cm；乏汽冷凝水的ph值為6.39-7.41，電導(dǎo)率為12.57-38.9μm/cm，均可返回鍋爐或作為生產(chǎn)用水循環(huán)使用。

16.根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，優(yōu)選地，分離所述結(jié)晶采用雙級活塞推料離心機(jī)，結(jié)晶的主要成分為硝酸鈉、硝酸鉀或二者的混合鹽中的一種，結(jié)晶中硝酸鹽含量≥98%，含水量為1.15-1.5wt%；所述結(jié)晶母液循環(huán)至三效蒸發(fā)器的加熱室。

17.在本發(fā)明中，對于含有硝酸銨和硝酸鉀的硝酸鹽廢水，其處理方法中所述堿采用氫氧化鉀或氫氧化鈉，優(yōu)選氫氧化鉀；若堿采用氫氧化鉀，三效蒸發(fā)后得到的結(jié)晶主要成分為硝酸鉀，若采用氫氧化鈉，三效蒸發(fā)后得到的結(jié)晶主要成分為硝酸鉀和硝酸鈉。對于含有硝酸銨和硝酸鈉的硝酸鹽廢水，其處理方法中所述堿采用氫氧化鉀或氫氧化鈉，優(yōu)選氫氧

化鈉；若堿采用氫氧化鈉，三效蒸發(fā)后得到的結(jié)晶主要成分為硝酸鈉，若采用氫氧化鉀，三效蒸發(fā)后得到的結(jié)晶主要成分為硝酸鉀和硝酸鈉。

18.根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，優(yōu)選地，處理前的硝酸鹽廢水中含有硝酸銨3.54-6.12wt%，并含有硝酸鉀0.26-0.36wt%和/或硝酸鈉0.25-0.32wt%。本發(fā)明的硝酸鹽廢水成分與其生產(chǎn)過程所用原料有關(guān)，也與其生產(chǎn)中可能發(fā)生的副反應(yīng)相關(guān)，故廢水組分復(fù)雜，但通常濃度較低，所以難于經(jīng)濟(jì)地使用一種工藝過程簡單地去處理。

19.根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，優(yōu)選地，以重量百分比計(jì)，所述膜處理濃水含有硝酸銨13.25-15.70wt%，并含有硝酸鉀0.86-0.93wt%和/或硝酸鈉0.63-1.37wt%。本發(fā)明的膜濃縮處理實(shí)現(xiàn)廢水的濃縮和目標(biāo)組分硝酸銨、硝酸鉀和/或硝酸鈉的富集，并回收溶劑，降低蒸發(fā)成本。

20.本發(fā)明還提供一種用于上述處理方法的處理系統(tǒng)，如圖1所示，包括：電滲析裝置1、高壓反滲透裝置2、低壓反滲透裝置3、蒸氨塔4、吸收塔5、ph值調(diào)節(jié)裝置6、三效蒸發(fā)器7和離心分離機(jī)8；其中，所述電滲析裝置1設(shè)有原料入口，所述電滲析裝置1的淡水出口與所述高壓反滲透裝置2的入口連接，所述高壓反滲透裝置2的淡水出口與所述低壓反滲透裝置3的入口連接，所述高壓反滲透裝置2的濃水出口與所述電滲析裝置1的原料入口連接，所述低壓反滲透裝置3設(shè)有淡水出口，所述低壓反滲透裝置3的濃水出口與所述高壓反滲透裝置2的入口連接；所述電滲析裝置1的濃水出口與所述蒸氨塔4的液體入口連接，所述蒸氨塔4還設(shè)有加堿入口，所述蒸氨塔4的液體出口通過ph值調(diào)節(jié)裝置6與所述三效蒸發(fā)器7的液體入口連接，所述蒸氨塔4的氣體出口與所述吸收塔5的氣體入口連接，所述三效蒸發(fā)器7的釜底出料口與所述離心分離機(jī)8的入口連接，所述三效蒸發(fā)器7的氣體出口與冷凝裝置連接，所述離心分離機(jī)8的液體出口與所述三效蒸發(fā)器7的液體入口連接，所述離心分離機(jī)8還設(shè)有固體出料口。

21.本發(fā)明的膜裝置以直流電正負(fù)極或壓力為推動力富集廢水中的目標(biāo)組分（硝酸銨和硝酸鉀），富集目標(biāo)組分的膜處理濃水通過脫氨和蒸發(fā)結(jié)晶做進(jìn)一步處理，即本發(fā)明的將膜裝置與脫氨裝置、蒸發(fā)結(jié)晶裝置相組合，而膜處理淡水則可依據(jù)質(zhì)量直接排放或回收循環(huán)使用；本發(fā)明蒸發(fā)裝置是高鹽廢水處理的理想設(shè)備，所處理的鹽濃度越高，則蒸發(fā)量越少，成本越低，從投資和成本平衡的角度出發(fā)，本發(fā)明的蒸發(fā)結(jié)晶裝置優(yōu)選了三效蒸發(fā)器；此外，產(chǎn)生硝酸銨廢水的工藝系統(tǒng)通常會用到氨水和硝酸，故本發(fā)明的酸堿調(diào)節(jié)劑可就地取材，原料易得。

22.本發(fā)明的含有硝酸銨和硝酸鉀廢水的處理方法及系統(tǒng)，具有如下有益效果：（1）本發(fā)明的處理方法及系統(tǒng)將膜裝置濃縮、加堿脫氨和蒸發(fā)結(jié)晶的處理工藝相結(jié)合，實(shí)現(xiàn)廢水中目標(biāo)組分硝酸銨以及硝酸鉀和/或硝酸鈉的回收及廢水零排放；本發(fā)明首先通過膜濃縮處理富集廢水中的目標(biāo)組分，然后對膜處理濃水脫氨回收氨生成氨水，再對脫氨廢水進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶進(jìn)一步回收硝酸鹽；（2）通過對廢水進(jìn)行膜濃縮顯著提高硝酸鹽濃度，可直接回收廢水中氨、硝酸鈉和硝酸鉀等組分，無需后續(xù)處理，實(shí)現(xiàn)零排放，同時降低廢水蒸發(fā)量和處理成本。

附圖說明

23.圖1為本發(fā)明的硝酸鹽廢水的處理系統(tǒng)的流程示意圖；附圖標(biāo)號說明：1 電滲析裝置、2 高壓反滲透裝置、3 低壓反滲透裝置、4 蒸氨塔、5 吸收塔、6 ph值調(diào)節(jié)裝置、7 三效蒸發(fā)器、8 離心分離機(jī)。

24.具體實(shí)施方式

25.為了對本發(fā)明的技術(shù)特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，現(xiàn)對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行以下詳細(xì)說明，但不能理解為對本發(fā)明的可實(shí)施范圍的限定。

26.實(shí)施例1本實(shí)施例提供一種硝酸鹽廢水的處理方法，具體包括如下步驟：（1）膜裝置濃縮：來水為含有硝酸銨和硝酸鉀的硝酸鹽廢水，其中，硝酸銨含量為6.02wt%，硝酸鉀含量為0.34wt%，電導(dǎo)率為67531μs/cm，ph值為6.3；對所述硝酸鹽廢水進(jìn)行膜濃縮，得到膜處理濃水和膜處理淡水，所述膜處理淡水排出所述膜濃縮包括電滲析、高壓反滲透和低壓反滲透，其中，所述硝酸鹽廢水進(jìn)入電滲析得到所述電滲析濃水和電滲析淡水，所述電滲析濃水作為所述膜處理濃水，所述電滲析淡水進(jìn)入高壓反滲透得到高壓反滲透濃水和高壓反滲透淡水，所述高壓反滲透濃水返回所述電滲析，所述高壓反滲透淡水進(jìn)入所述低壓反滲透得到低壓反滲透濃水和低壓反滲透淡水，所述低壓反滲透濃水返回所述高壓反滲透，所述低壓反滲透淡水作為膜處理淡水排出；膜處理濃水中硝酸銨含量為15.26wt%，硝酸鉀含量為0.86wt%，電導(dǎo)率為229550μs/cm；膜處理淡水的ph值為9，電導(dǎo)率為48μs/cm；（2）加堿脫氨：經(jīng)管道混合器向含有硝酸銨和硝酸鉀的膜處理濃水中加入30%的氫氧化鈉溶液，使用蒸氨塔脫氨，控制塔底ph值為13.5，塔底得到含有硝酸鈉和硝酸鉀的脫氨廢水，塔頂形成蒸氨蒸氣并進(jìn)入吸收塔吸收，獲得質(zhì)量濃度為20%的氨水；（3）蒸發(fā)結(jié)晶：先用硝酸調(diào)整所述脫氨廢水的ph值至6.5，再用三效蒸發(fā)器蒸發(fā)處理脫氨廢水，一效蒸發(fā)溫度為120℃，二效蒸發(fā)溫度為110℃，三效蒸發(fā)溫度為85℃；最后用離心機(jī)分離出結(jié)晶，即硝酸鈉和硝酸鉀混合鹽，其中含水1.50%，而結(jié)晶母液循環(huán)至三效蒸發(fā)器的加熱室；同時，從一效蒸發(fā)器中回收蒸氣冷凝水ph值為6.81，電導(dǎo)率為4.3μs/cm，二效和三效蒸發(fā)器中回收乏汽水ph值為6.39，電導(dǎo)率為12.57μs/cm。

27.實(shí)施例2本實(shí)施例提供一種硝酸鹽廢水的處理方法，具體包括如下步驟：（1）膜裝置濃縮：來水為含有硝酸銨和硝酸鉀的硝酸鹽廢水，其中，硝酸銨含量為3.96wt%，硝酸鉀含量為0.26wt%，電導(dǎo)率為55141μs/cm，ph值為9.4；對所述硝酸鹽廢水進(jìn)行膜濃縮，得到膜處理濃水和膜處理淡水，所述膜處理淡水排出所述膜濃縮包括電滲析、高壓反滲透和低壓反滲透，其中，所述硝酸鹽廢水進(jìn)入電滲析得到所述電滲析濃水和電滲析淡水，所述電滲析濃水作為所述膜處理濃水，所述電滲析淡水進(jìn)入高壓反滲透得到高壓反滲透濃水和高壓反滲透淡水，所述高壓反滲透濃水返回所述電滲析，所述高壓反滲透淡水進(jìn)入所述低壓反滲透得到低壓反滲透濃水和低壓反滲透淡水，所述低壓反滲透濃水返回所述

高壓反滲透，所述低壓反滲透淡水作為膜處理淡水排出；膜處理濃水中硝酸銨含量為14.12wt%，硝酸鉀含量為0.93wt%，電導(dǎo)率為172800μs/cm；回收水的ph值為9.1，電導(dǎo)率為72μs/cm；（2）加堿脫氨：經(jīng)管道混合器向含有硝酸銨和硝酸鉀的膜處理濃水中加入30%的氫氧化鈉溶液，使用蒸氨塔脫氨，控制塔底ph值為12.1，塔底得到含有硝酸鈉和硝酸鉀的脫氨廢水，塔頂形成蒸氨蒸氣并進(jìn)入吸收塔吸收，獲得質(zhì)量濃度為17%的氨水；（3）蒸發(fā)結(jié)晶：先用硝酸調(diào)整所述脫氨廢水的ph值至7.5，再用三效蒸發(fā)器蒸發(fā)處理脫氨廢水，一效蒸發(fā)溫度為115℃，二效蒸發(fā)溫度為107℃，三效蒸發(fā)溫度為82℃；最后用離心機(jī)分離出結(jié)晶，即硝酸鈉和硝酸鉀混合鹽，其中含水1.42wt%，而結(jié)晶母液循環(huán)至三效蒸發(fā)器的加熱室；同時，從一效蒸發(fā)器中回收蒸氣冷凝水ph值為7.45，電導(dǎo)率為146μs/cm，二效和三效蒸發(fā)器中回收乏汽水ph值為7.41，電導(dǎo)率為38.9μs/cm。

28.實(shí)施例3本實(shí)施例提供一種硝酸鹽廢水的處理方法，具體包括如下步驟：（1）膜裝置濃縮：來水為含有硝酸銨和硝酸鉀的硝酸鹽廢水，其中，硝酸銨含量為6.12wt%，硝酸鉀含量為0.36wt%，電導(dǎo)率為61089μs/cm，ph值為6.21；對所述硝酸鹽廢水進(jìn)行膜濃縮，得到膜處理濃水和膜處理淡水，所述膜處理淡水排出所述膜濃縮包括電滲析、高壓反滲透和低壓反滲透，其中，所述硝酸鹽廢水進(jìn)入電滲析得到所述電滲析濃水和電滲析淡水，所述電滲析濃水作為所述膜處理濃水，所述電滲析淡水進(jìn)入高壓反滲透得到高壓反滲透濃水和高壓反滲透淡水，所述高壓反滲透濃水返回所述電滲析，所述高壓反滲透淡水進(jìn)入所述低壓反滲透得到低壓反滲透濃水和低壓反滲透淡水，所述低壓反滲透濃水返回所述高壓反滲透，所述低壓反滲透淡水作為膜處理淡水排出；膜處理濃水中硝酸銨含量為15.51wt%，硝酸鉀含量為0.91wt%，電導(dǎo)率為192310μs/cm；膜處理淡水的ph值為9.14，電導(dǎo)率為95μs/cm；（2）加堿脫氨：經(jīng)管道混合器向含有硝酸銨和硝酸鉀的膜處理濃水中加入30%的氫氧化鉀溶液，使用蒸氨塔脫氨，控制塔底ph值為11.5，塔底得到含有硝酸鉀的脫氨廢水，塔頂形成蒸氨蒸氣并進(jìn)入吸收塔吸收，獲得質(zhì)量濃度為15%的氨水；（3）蒸發(fā)結(jié)晶：先用硝酸調(diào)整所述脫氨廢水的ph值至6.8，再用三效蒸發(fā)器蒸發(fā)處理脫氨廢水，一效蒸發(fā)溫度為113℃，二效蒸發(fā)溫度為105℃，三效蒸發(fā)溫度為79℃；用離心機(jī)分離出結(jié)晶硝酸鉀，其中含水1.31wt%，而結(jié)晶母液循環(huán)至三效蒸發(fā)器的加熱室；同時，從一效蒸發(fā)器中回收蒸氣冷凝水ph值為7.03，電導(dǎo)率為12.63μs/cm，二效和三效蒸發(fā)器中回收乏汽水ph值為6.86，電導(dǎo)率為29.3μs/cm。

29.實(shí)施例4本實(shí)施例提供一種含有硝酸銨和硝酸鉀廢水的處理方法，具體包括如下步驟： （1）膜裝置濃縮：來水為含有硝酸銨和硝酸鉀的硝酸鹽廢水，硝酸銨含量為4.55wt%，硝酸鉀含量為0.27wt%，電導(dǎo)率為59279μs/cm，ph值為8.11；對所述硝酸鹽廢水進(jìn)行膜濃縮，得到膜處理濃水和膜處理淡水，所述膜處理淡水排出所述膜濃縮包括電滲析、高壓反滲透和低壓反滲透，其中，所述硝酸鹽廢水進(jìn)入電滲析得到所述電滲析濃水和電滲析淡水，所述電滲析濃水作為所述膜處理濃水，所述電滲析淡水進(jìn)入高壓反滲透得到高壓反滲透濃水和高壓反滲透淡水，所述高壓反滲透濃水返回所述電滲析，所述高壓反滲透淡水

進(jìn)入所述低壓反滲透得到低壓反滲透濃水和低壓反滲透淡水，所述低壓反滲透濃水返回所述高壓反滲透，所述低壓反滲透淡水作為膜處理淡水排出；膜處理濃水中硝酸銨含量為14.44wt%，硝酸鉀含量為0.86wt%，電導(dǎo)率為189000μs/cm；膜處理淡水的ph值為9.15，電導(dǎo)率為81μs/cm；（2）加堿脫氨：經(jīng)管道混合器向含有硝酸銨和硝酸鉀的膜處理濃水中加入30wt%的氫氧化鉀溶液，使用蒸氨塔脫氨，控制塔底ph值為11.0，塔底得到含有硝酸鉀的脫氨廢水，塔頂形成脫氨廢水和脫氨蒸氣并進(jìn)入吸收塔吸收，獲得質(zhì)量濃度為10.5wt%的氨水；（3）蒸發(fā)結(jié)晶：先用硝酸調(diào)整所述脫氨廢水的ph值至7.2，再用三效蒸發(fā)器蒸發(fā)處理脫氨廢水，一效蒸發(fā)溫度為110℃，二效蒸發(fā)溫度為100℃，三效蒸發(fā)溫度為75℃；用離心機(jī)分離出結(jié)晶硝酸鉀，其中含水1.0wt%，而結(jié)晶母液循環(huán)至三效蒸發(fā)器的加熱室；同時，從一效蒸發(fā)器中回收蒸氣冷凝水，其ph值為7.21，電導(dǎo)率為39.7μs/cm，二效和三效蒸發(fā)器中回收乏汽水的ph值為7.08，電導(dǎo)率為31.5μs/cm。

30.實(shí)施例5本實(shí)施例提供一種硝酸鹽廢水的處理方法，具體包括如下步驟：（1）膜裝置濃縮：來水為含有硝酸銨和硝酸鈉的硝酸鹽廢水，硝酸銨含量為6.15wt%，硝酸鈉含量為0.30wt%，電導(dǎo)率為69405μs/cm，ph值為6.4；對所述硝酸鹽廢水進(jìn)行膜濃縮，得到膜處理濃水和膜處理淡水，所述膜處理淡水排出所述膜濃縮包括電滲析、高壓反滲透和低壓反滲透，其中，所述硝酸鹽廢水進(jìn)入電滲析得到所述電滲析濃水和電滲析淡水，所述電滲析濃水作為所述膜處理濃水，所述電滲析淡水進(jìn)入高壓反滲透得到高壓反滲透濃水和高壓反滲透淡水，所述高壓反滲透濃水返回所述電滲析，所述高壓反滲透淡水進(jìn)入所述低壓反滲透得到低壓反滲透濃水和低壓反滲透淡水，所述低壓反滲透濃水返回所述高壓反滲透，所述低壓反滲透淡水作為膜處理淡水排出；膜處理濃水中硝酸銨含量為15.69wt%，硝酸鈉含量為0.82wt%，電導(dǎo)率為235600μs/cm；膜處理淡水的ph值為9.05，電導(dǎo)率為45μs/cm；（2）加堿脫氨：經(jīng)管道混合器向含有硝酸銨和硝酸鉀的膜處理濃水中加入30wt%的氫氧化鈉溶液，使用蒸氨塔脫氨，控制塔底ph值為12.5，塔底得到含有硝酸鈉的脫氨廢水，塔頂形成蒸氨蒸氣并進(jìn)入吸收塔吸收，獲得質(zhì)量濃度為20wt%的氨水；（3）蒸發(fā)結(jié)晶：先用硝酸調(diào)整所述脫氨廢水的ph值至6.7，再用三效蒸發(fā)器蒸發(fā)處理脫氨廢水，一效蒸發(fā)溫度為112℃，二效蒸發(fā)溫度為103℃，三效蒸發(fā)溫度為78℃；最后用離心機(jī)分離出結(jié)晶硝酸鈉，其中含水1.1wt%，而結(jié)晶母液循環(huán)至三效蒸發(fā)器的加熱室；同時，從一效蒸發(fā)器中回收蒸氣冷凝水ph值為6.85，電導(dǎo)率為28μs/cm，二效和三效蒸發(fā)器中回收乏汽水ph值為7.2，電導(dǎo)率為35.5μs/cm。

31.實(shí)施例6本實(shí)施例提供一種硝酸鹽廢水的處理方法，具體包括如下步驟：（1）膜裝置濃縮：來水為含有硝酸銨和硝酸鈉的硝酸鹽廢水，硝酸銨含量為3.66wt%，硝酸鈉含量為0.32wt%，電導(dǎo)率為52789μs/cm，ph值為8.9；對所述硝酸鹽廢水進(jìn)行膜濃縮，得到膜處理濃水和膜處理淡水，所述膜處理淡水排出所述膜濃縮包括電滲析、高壓反滲透和低壓反滲透，其中，所述硝酸鹽廢水進(jìn)入電滲析得到所述電滲析濃水和電滲析淡水，所述電滲析濃水作為所述膜處理濃水，所述電滲析淡水進(jìn)入高壓反滲透得到高壓反滲

透濃水和高壓反滲透淡水，所述高壓反滲透濃水返回所述電滲析，所述高壓反滲透淡水進(jìn)入所述低壓反滲透得到低壓反滲透濃水和低壓反滲透淡水，所述低壓反滲透濃水返回所述高壓反滲透，所述低壓反滲透淡水作為膜處理淡水排出；膜處理濃水中硝酸銨含量為15.7wt%，硝酸鈉含量為1.37wt%，電導(dǎo)率為238900μs/cm；膜處理淡水的ph值為9.09，電導(dǎo)率為78μs/cm；（2）加堿脫氨：經(jīng)管道混合器向含有硝酸銨和硝酸鈉的膜處理濃水中加入30wt%的氫氧化鈉溶液，使用蒸氨塔脫氨，控制塔底ph值為13.1，塔底得到含有硝酸鈉的脫氨廢水，塔頂形成蒸氨蒸氣并進(jìn)入吸收塔吸收，獲得質(zhì)量濃度為16wt%的氨水；（3）蒸發(fā)結(jié)晶：先用硝酸調(diào)整所述脫氨廢水的ph值至7.3，再用三效蒸發(fā)器蒸發(fā)處理脫氨廢水，一效蒸發(fā)溫度為117℃，二效蒸發(fā)溫度為109℃，三效蒸發(fā)溫度為81℃；最后用離心機(jī)分離出結(jié)晶硝酸鈉，其中含水1.35wt%，而結(jié)晶母液循環(huán)至三效蒸發(fā)器的加熱室；同時，從一效蒸發(fā)器中回收蒸氣冷凝水ph值為6.93，電導(dǎo)率為42μs/cm，二效和三效蒸發(fā)器中回收乏汽水ph值為7.32，電導(dǎo)率為16.31μs/cm。

32.實(shí)施例7本實(shí)施例提供一種硝酸鹽廢水的處理方法，具體包括如下步驟：（1）膜裝置濃縮：來水為含有硝酸銨和硝酸鈉的硝酸鹽廢水，其中，硝酸銨含量為6.03wt%，硝酸鈉含量為0.25wt%，電導(dǎo)率為68401μs/cm，ph值為6.3；對所述硝酸鹽廢水進(jìn)行膜濃縮，得到膜處理濃水和膜處理淡水，所述膜處理淡水排出所述膜濃縮包括電滲析、高壓反滲透和低壓反滲透，其中，所述硝酸鹽廢水進(jìn)入電滲析得到所述電滲析濃水和電滲析淡水，所述電滲析濃水作為所述膜處理濃水，所述電滲析淡水進(jìn)入高壓反滲透得到高壓反滲透濃水和高壓反滲透淡水，所述高壓反滲透濃水返回所述電滲析，所述高壓反滲透淡水進(jìn)入所述低壓反滲透得到低壓反滲透濃水和低壓反滲透淡水，所述低壓反滲透濃水返回所述高壓反滲透，所述低壓反滲透淡水作為膜處理淡水排出；膜處理濃水中硝酸銨含量為15.11wt%，硝酸鈉含量為0.63wt%，電導(dǎo)率為215730μs/cm。膜處理淡水的ph值為9.07，電導(dǎo)率為31μs/cm；（2）加堿脫氨：經(jīng)管道混合器向含有硝酸銨和硝酸鈉的膜處理濃水中加入30wt%的氫氧化鉀溶液，使用蒸氨塔脫氨，控制塔底ph值為13.5，塔底得到含有硝酸鈉和硝酸鉀的脫氨廢水，塔頂形成蒸氨蒸氣并進(jìn)入吸收塔吸收，獲得質(zhì)量濃度為19wt%的氨水；（3）蒸發(fā)結(jié)晶：先用硝酸調(diào)整所述脫氨廢水的ph值至6.9，再用三效蒸發(fā)器蒸發(fā)處理脫氨廢水，一效蒸發(fā)溫度為118℃，二效蒸發(fā)溫度為110℃，三效蒸發(fā)溫度為80℃；最后用離心機(jī)分離出結(jié)晶，即硝酸鈉和硝酸鉀的混合鹽，其中含水1.2wt%，而結(jié)晶母液循環(huán)至三效蒸發(fā)器的加熱室；同時，從一效蒸發(fā)器中回收蒸氣冷凝水ph值為6.92，電導(dǎo)率為6.5μs/cm，二效和三效蒸發(fā)器中回收乏汽水ph值為6.70，電導(dǎo)率為16.91μs/cm。

33.實(shí)施例8本實(shí)施例提供一種硝酸鹽廢水的處理方法，具體包括如下步驟：（1）膜裝置濃縮：來水為含有硝酸銨和硝酸鈉的硝酸鹽廢水，其中，硝酸銨含量為3.54wt%，硝酸鈉含量為0.28wt%，電導(dǎo)率為66498μs/cm，ph值為6.8；對所述硝酸鹽廢水進(jìn)行膜濃縮，得到膜處理濃水和膜處理淡水，所述膜處理淡水排出所述膜濃縮包括電滲析、高壓反滲透和低壓反滲透，其中，所述硝酸鹽廢水進(jìn)入電滲析得到所述電滲析濃水和電滲析淡

水，所述電滲析濃水作為所述膜處理濃水，所述電滲析淡水進(jìn)入高壓反滲透得到高壓反滲透濃水和高壓反滲透淡水，所述高壓反滲透濃水返回所述電滲析，所述高壓反滲透淡水進(jìn)入所述低壓反滲透得到低壓反滲透濃水和低壓反滲透淡水，所述低壓反滲透濃水返回所述高壓反滲透，所述低壓反滲透淡水作為膜處理淡水排出；膜處理濃水中硝酸銨含量為13.25wt%，硝酸鈉含量為1.05wt%，電導(dǎo)率為214680μs/cm；膜處理淡水的ph值為9.04，電導(dǎo)率為29μs/cm；（2）加堿脫氨：經(jīng)管道混合器向含有硝酸銨和硝酸鈉的膜處理濃水中加入30wt%的氫氧化鉀溶液，使用蒸氨塔脫氨，控制塔底ph值為13.3，塔底得到含有硝酸鉀和硝酸鈉的脫氨廢水，塔頂形成蒸氨蒸氣并進(jìn)入吸收塔吸收，獲得質(zhì)量濃度為18.5%的氨水；（3）蒸發(fā)結(jié)晶：先用硝酸調(diào)整所述脫氨廢水的ph值至6.4，再用三效蒸發(fā)器蒸發(fā)處理脫氨廢水，一效蒸發(fā)溫度為120℃，二效蒸發(fā)溫度為110℃，三效蒸發(fā)溫度為85℃；最后用離心機(jī)分離出結(jié)晶，即硝酸鈉和硝酸鉀的混合鹽，其中含水1.15wt%，而結(jié)晶母液循環(huán)至三效蒸發(fā)器的加熱室；同時，從一效蒸發(fā)器中回收蒸氣冷凝水ph值為7.23，電導(dǎo)率為21μs/cm，二效和三效蒸發(fā)器中回收乏汽水ph值為7.12，電導(dǎo)率為13.66μs/cm。

34.對比例1本對比例提供一種含有硝酸銨和硝酸鉀廢水的處理方法，該處理方法不包括膜濃縮處理，具體包括如下步驟：（1）加堿脫氨：來水為含有硝酸銨和硝酸鉀的廢水，以質(zhì)量百分比計(jì)，硝酸銨含量為5.95wt%，硝酸鉀含量為0.31wt%，電導(dǎo)率為67688μs/cm，ph值為6.7；經(jīng)管道混合器向含有硝酸銨和硝酸鉀的膜處理濃水中加入30wt%的氫氧化鈉溶液，使用蒸氨塔脫氨，控制塔底ph值為13.4，塔底得到含有硝酸鉀和硝酸鈉的脫氨廢水，塔頂形成蒸氨蒸氣并進(jìn)入吸收塔吸收，獲得質(zhì)量濃度為13.8wt%的氨水；（2）蒸發(fā)結(jié)晶：先用硝酸調(diào)整所述脫氨廢水的ph值至6.76，再用三效蒸發(fā)器蒸發(fā)處理脫氨廢水，一效蒸發(fā)溫度為115℃，二效蒸發(fā)溫度為105℃，三效蒸發(fā)溫度為80℃；最后用離心機(jī)分離出結(jié)晶，即硝酸鈉和硝酸鉀的混合鹽，其中含水1.15wt%，而結(jié)晶母液循環(huán)至三效蒸發(fā)器的加熱室；同時，從一效蒸發(fā)器中回收蒸氣冷凝水ph值為7.42，電導(dǎo)率為22.5μs/cm，二效和三效蒸發(fā)器中回收乏汽水ph值為7.22，電導(dǎo)率為17.52μs/cm。

35.與經(jīng)過膜的處理工藝實(shí)施例1相比，本對比例1中三效蒸發(fā)產(chǎn)生的蒸氣冷凝水是實(shí)施例1的7-8倍，消耗的蒸汽用量是實(shí)施例1的8-10倍，能耗很高。

36.對比例2本對比例提供一種含有硝酸銨和硝酸鈉廢水的處理方法，采用直接蒸發(fā)結(jié)晶的方式，具體包括如下步驟：來水為含有硝酸銨和硝酸鈉的硝酸鹽廢水，其中，硝酸銨含量為5.66wt%，硝酸鈉含量為0.34wt%，電導(dǎo)率為58720μs/cm，ph值為7.9；用三效蒸發(fā)器直接蒸發(fā)處理廢水，一效蒸發(fā)溫度為110℃，二效蒸發(fā)溫度為105℃，三效蒸發(fā)溫度為60℃；產(chǎn)品溶液為硝酸銨和硝酸鈉的混合溶液，該混合溶液中硝酸鹽含量為40wt%，同時，從一效蒸發(fā)器中回收的水蒸氣冷凝水ph值為7.42，電導(dǎo)率為22.5μs/cm，二效和三效蒸發(fā)器中回收乏汽水ph值為7.22，電導(dǎo)率為17.52μs/cm。

37.對比例2的處理方法所得混合溶液產(chǎn)品中含有大量硝酸銨，硝酸銨為禁止運(yùn)輸?shù)?br />
成分，不能達(dá)到無害化處理。技術(shù)特征：

1.一種硝酸鹽廢水的處理方法，其特征在于，處理前的硝酸鹽廢水中含有硝酸銨3.54-6.12wt%，并含有硝酸鉀0.26-0.36wt%和/或硝酸鈉0.25-0.32wt%，所述處理方法包括如下步驟：（1）膜濃縮：對所述硝酸鹽廢水進(jìn)行膜濃縮，得到膜處理濃水和膜處理淡水，所述膜處理淡水排出；（2）加堿脫氨：向所述膜處理濃水中加入堿，使其在蒸氨塔中脫氨，得到蒸氨蒸氣和脫氨廢水，收集所述蒸氨蒸氣得到氨水；（3）結(jié)晶分離：向所述脫氨廢水加入酸后對其進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶得到結(jié)晶和蒸氣冷凝水，分離所述結(jié)晶，結(jié)晶母液返回蒸發(fā)結(jié)晶裝置內(nèi)，所述蒸氣冷凝水排出。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述膜濃縮包括電滲析、高壓反滲透和低壓反滲透，其中，所述硝酸鹽廢水進(jìn)入電滲析得到電滲析濃水和電滲析淡水，所述電滲析濃水作為所述膜處理濃水，所述電滲析淡水進(jìn)入高壓反滲透得到高壓反滲透濃水和高壓反滲透淡水，所述高壓反滲透濃水返回所述電滲析，所述高壓反滲透淡水進(jìn)入所述低壓反滲透得到低壓反滲透濃水和低壓反滲透淡水，所述低壓反滲透濃水返回所述高壓反滲透，所述低壓反滲透淡水作為膜處理淡水排出。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，處理前，所述硝酸鹽廢水的ph值為6.3-9.4。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，加堿后所述膜處理濃水的ph值為11.0-13.5。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述堿選自氫氧化鈉和/或氫氧化鉀。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，加酸后所述脫氨廢水的ph值為6.5-7.5。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述蒸發(fā)結(jié)晶采用三效蒸發(fā)器，其中，一效蒸發(fā)溫度為110-120℃，二效蒸發(fā)溫度為100-110℃，三效蒸發(fā)溫度為75-85℃。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述膜處理濃水含有硝酸銨13.25-15.70wt%，并含有硝酸鉀0.86-0.93wt%和/或硝酸鈉0.63-1.37wt%。9.一種用于權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的處理方法的處理系統(tǒng)，其特征在于，該處理系統(tǒng)包括：電滲析裝置、高壓反滲透裝置、低壓反滲透裝置、蒸氨塔、吸收塔、ph值調(diào)節(jié)裝置、三效蒸發(fā)器和離心分離機(jī)；所述電滲析裝置設(shè)有原料入口，所述電滲析裝置的淡水出口與所述高壓反滲透裝置的入口連接，所述高壓反滲透裝置的淡水出口與所述低壓反滲透裝置的入口連接，所述高壓反滲透裝置的濃水出口與所述電滲析裝置的原料入口連接，所述低壓反滲透裝置設(shè)有淡水出口，所述低壓反滲透裝置的濃水出口與所述高壓反滲透裝置的入口連接；所述電滲析裝置的濃水出口與所述蒸氨塔的液體入口連接，所述蒸氨塔還設(shè)有加堿入口，所述蒸氨塔的液體出口通過ph值調(diào)節(jié)裝置與所述三效蒸發(fā)器的液體入口連接，所述蒸氨塔的氣體出口與所述吸收塔的氣體入口連接，所述三效蒸發(fā)器的釜底出料口與所述離心分離機(jī)的入口連接，所述三效蒸發(fā)器的氣體出口與冷凝裝置連接，所述離心分離機(jī)的液體出口與所述三效蒸發(fā)器的液體入口連接，所述離心分離機(jī)還設(shè)有固體出料口。

技術(shù)總結(jié)

本發(fā)明提供了一種硝酸鹽廢水的處理方法及系統(tǒng)，所述硝酸鹽廢水中含有硝酸銨并含有硝酸鉀和/或硝酸鈉，所述處理方法包括如下步驟：（1）膜濃縮：對所述硝酸鹽廢水進(jìn)行膜濃縮，得到膜處理濃水和膜處理淡水，所述膜處理淡水排出；（2）加堿脫氨：向所述膜處理濃水中加入堿，使其在蒸氨塔中脫氨，得到蒸氨蒸氣和脫氨廢水，收集所述蒸氨蒸氣得到氨水；（3）結(jié)晶分離：向所述脫氨濃水加入酸后對其進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶得到結(jié)晶和蒸氣冷凝水，分離所述結(jié)晶，結(jié)晶母液返回蒸發(fā)結(jié)晶裝置內(nèi)，所述蒸氣冷凝水排出。本發(fā)明的處理方法對硝酸鹽廢水依次進(jìn)行膜濃縮、加堿回收氨水和結(jié)晶分離，有效地回收廢水中硝酸鹽和氨，無需后續(xù)處理，實(shí)現(xiàn)零排放。實(shí)現(xiàn)零排放。實(shí)現(xiàn)零排放。

技術(shù)研發(fā)人員：常瑞峰 張春輝 潘磊 田英杰 王剛 曾慶義 王金達(dá) 牛月民

受保護(hù)的技術(shù)使用者：河北鑫鵬新材料科技有限公司

技術(shù)研發(fā)日：2022.01.18

技術(shù)公布日：2022/2/18