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稀土生產(chǎn)廢水的處理方法及系統(tǒng)與流程

977   編輯:中冶有色技術(shù)網(wǎng)   來(lái)源:北京清創(chuàng)人和生態(tài)工程技術(shù)有限公司  
2023-09-20 15:40:09
一種稀土生產(chǎn)廢水的處理方法及系統(tǒng)與流程

1.本發(fā)明涉及稀土生產(chǎn)行業(yè)工業(yè)廢水技術(shù)領(lǐng)域,具體為一種稀土生產(chǎn)廢水的處理方法及系統(tǒng)。

背景技術(shù):

2.我國(guó)對(duì)稀土產(chǎn)品的需求很高,進(jìn)而帶動(dòng)了稀土工業(yè)的大力發(fā)展,但同時(shí)伴隨著廢水的處理問(wèn)題。稀土生成過(guò)程中產(chǎn)生的廢水量很大,每1噸稀土氧化物產(chǎn)生60-100噸廢水,廢水成分比較復(fù)雜,生產(chǎn)和加工廢水中有機(jī)物的濃度較高,b/c偏低,而對(duì)稀土生產(chǎn)廢水采用生物處理工藝一般很難得到徹底去除,由于稀土生產(chǎn)廢水含有高濃度的鹽分,給廢水處理帶來(lái)很大的難度。稀土生產(chǎn)廢水中含有一定量構(gòu)成硬度、堿度的成分,在進(jìn)行物化處理前一般需要進(jìn)行適當(dāng)?shù)念A(yù)處理。

3.由于,稀土生產(chǎn)廢水的最大特點(diǎn)是高鹽分和含有難降解有毒有害有機(jī)物,如果不經(jīng)過(guò)處理直接排入水體會(huì)造成水體的富營(yíng)養(yǎng)化,勢(shì)必會(huì)危害水體的自然生態(tài)平衡,使水質(zhì)惡化,導(dǎo)致漁業(yè)生產(chǎn)、水產(chǎn)養(yǎng)殖、農(nóng)業(yè)灌溉和工業(yè)生產(chǎn)的破壞,嚴(yán)重時(shí)還會(huì)污染地下水和飲用水源,甚至危害耕地,致使土壤發(fā)生鹽堿化,阻礙植物生長(zhǎng),因此需從廠內(nèi)源頭進(jìn)行處理。近年來(lái)國(guó)家加大對(duì)自然環(huán)境的保護(hù)力度,污染物的排放標(biāo)準(zhǔn)越來(lái)越嚴(yán)格。為維持企業(yè)的持續(xù)發(fā)展,在企業(yè)生產(chǎn)上、管理上必須實(shí)現(xiàn)廢水的零排放和回用。稀土生產(chǎn)廢水資源化與零排放的建設(shè)有必要的,具有十分重要意義,也是國(guó)家環(huán)保法嚴(yán)格要求的。

4.因此,為實(shí)現(xiàn)資源高附加值回收利用,一種無(wú)危廢雜鹽產(chǎn)出且處理成本低的零排放工藝亟待開(kāi)發(fā)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

5.為了解決上 述技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明提供一種稀土生產(chǎn)廢水的處理方法及系統(tǒng),其中,處理方法包括對(duì)稀土生產(chǎn)廢水進(jìn)行預(yù)處理、催化氧化降解、超濾、離子交換、納濾、雙極膜電滲析、反滲透、酸堿制備,以實(shí)現(xiàn)對(duì)稀土生產(chǎn)廢水的高效處理,以達(dá)到稀土生產(chǎn)廢水資源化利用的目的。

6.本發(fā)明提供的一種稀土生產(chǎn)廢水的處理方法,包括:稀土生產(chǎn)廢水依次經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)池、高效沉淀池和多介質(zhì)過(guò)濾器進(jìn)行預(yù)處理,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度、氟離子以及雜質(zhì);經(jīng)預(yù)處理后的廢水進(jìn)入催化氧化裝置中,對(duì)廢水中的有機(jī)成分及還原性物質(zhì)進(jìn)行催化氧化降解處理;將催化氧化降解處理后的廢水進(jìn)入超濾裝置進(jìn)行截留雜質(zhì)后,再將經(jīng)截留雜質(zhì)后的廢水進(jìn)入離子交換器去除雜質(zhì)離子;將經(jīng)離子交換器處理后的廢水在納濾裝置中進(jìn)行分離純化處理,產(chǎn)生納濾濃水和納濾產(chǎn)水,并將納濾濃水返回至高效沉淀池中;將納濾產(chǎn)水進(jìn)入雙極膜電滲析裝置中,獲得鹽酸溶液、氫氧化鈉溶液以及淡液;

將雙極膜電滲析裝置產(chǎn)生的淡液進(jìn)入反滲透裝置進(jìn)行濃縮處理,獲得反滲透產(chǎn)水和反滲透濃水,并使反滲透產(chǎn)水進(jìn)入回用水池中,將反滲透濃水與納濾產(chǎn)水混合進(jìn)入雙極膜電滲析裝置中;將鹽酸溶液進(jìn)行濃縮提濃處理,并將濃縮提濃處理后的鹽酸溶液用于稀土生產(chǎn)的萃取分離,氫氧化鈉溶液用于皂化生產(chǎn)、和/或制成碳酸鈉溶液。

7.本發(fā)明提供的另一種稀土生產(chǎn)廢水的處理方法,包括:稀土生產(chǎn)廢水依次經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)池、高效沉淀池和多介質(zhì)過(guò)濾器進(jìn)行預(yù)處理,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度、氟離子以及雜質(zhì);經(jīng)預(yù)處理后的廢水進(jìn)入催化氧化裝置中,對(duì)廢水中的有機(jī)成分及還原性物質(zhì)進(jìn)行催化氧化降解處理;將催化氧化降解處理后的廢水進(jìn)入超濾裝置進(jìn)行截留雜質(zhì)后,再進(jìn)入離子交換器去除雜質(zhì)離子;將經(jīng)離子交換器處理后的廢水在納濾裝置中進(jìn)行分離純化處理,產(chǎn)生納濾濃水和納濾產(chǎn)水,并將納濾濃水返回至高效沉淀池中;將納濾產(chǎn)水在蒸發(fā)結(jié)晶裝置中進(jìn)行處理,獲得氯化鈉或氯化銨產(chǎn)品;將蒸發(fā)結(jié)晶分離出的母液回流至納濾裝置前進(jìn)行分離純化處理。

8.進(jìn)一步的,所述稀土生產(chǎn)廢水含有陽(yáng)離子和陰離子中的一種或者多種組合,所述陽(yáng)離子包括鈉離子、銨根離子、鈣離子和鎂離子,陰離子包括氯離子和氟離子。

9.進(jìn)一步的,所述對(duì)稀土生產(chǎn)廢水依次經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)池、高效沉淀池和多介質(zhì)過(guò)濾器進(jìn)行預(yù)處理,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度、氟離子以及雜質(zhì),包括:將稀土生產(chǎn)廢水注入到高效沉淀池中后,向高效沉淀池中投加藥劑,使廢水與藥劑的接觸停留時(shí)間為1.5~3h,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度及氟離子;使去除懸浮物、膠體、硬度及氟離子的廢水在操作壓力為0.1~0.3mpa的多介質(zhì)過(guò)濾器進(jìn)行處理,去除廢水中殘存的雜質(zhì);其中,所述藥劑包括混凝劑、助凝劑和殺菌劑,所述混凝劑為聚合氯化鋁、聚合硫酸鋁、聚合氯化鐵、聚合硫酸鐵中的一種或多種;助凝劑為陰離子型聚丙烯酰胺或陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺,殺菌劑為次氯酸鈉、二氧化氯或者雙氧水中的一種;其中,所述混凝劑加入量為5~150ppm,殺菌劑加入量為5~20ppm,助凝劑加入量為0.2~1.5ppm。

10.進(jìn)一步的,在經(jīng)預(yù)處理后的廢水進(jìn)入催化氧化裝置中,對(duì)廢水中的有機(jī)成分及還原性物質(zhì)進(jìn)行催化氧化降解處理時(shí),經(jīng)預(yù)處理后的廢水在所述催化氧化裝置中進(jìn)行電化學(xué)氧化、電催化氧化、羥基氧化、羥基催化氧化或fenton氧化中一種或者其中幾種結(jié)合處理;且所述催化氧化反應(yīng)裝置在對(duì)經(jīng)預(yù)處理后的廢水進(jìn)行氧化降解時(shí)采用納米電催化劑。

11.進(jìn)一步的,所述將催化氧化降解處理后的廢水進(jìn)入超濾裝置去除加藥沉淀未能去除的雜質(zhì),再進(jìn)入離子交換器去除雜質(zhì)離子;離子交換器中的離子交換樹(shù)脂為強(qiáng)酸陽(yáng)離子交換樹(shù)脂或者弱酸陰離子交換樹(shù)脂。

12.進(jìn)一步的,所述將經(jīng)離子交換器處理后的廢水在納濾裝置中進(jìn)行分離純化處理,產(chǎn)生納濾濃水和納濾產(chǎn)水,并將納濾濃水返回至高效沉淀池中進(jìn)行處理;納濾產(chǎn)水進(jìn)入雙極膜電滲析裝置中進(jìn)行處理。

13.進(jìn)一步的,所述氫氧化鈉溶液用于皂化生產(chǎn)、和/或通過(guò)co2吸收塔制成碳酸鈉溶

液。

14.本發(fā)明提供的一種稀土生產(chǎn)廢水的處理系統(tǒng),包括:預(yù)處理裝置,包括依次連接的調(diào)節(jié)池、高效沉淀池和多介質(zhì)過(guò)濾器,用于對(duì)稀土生產(chǎn)廢水進(jìn)行預(yù)處理,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度、氟離子以及雜質(zhì);催化氧化裝置,與所述多介質(zhì)過(guò)濾器連接,用于對(duì)經(jīng)預(yù)處理后廢水中的有機(jī)成分及還原性物質(zhì)進(jìn)行催化氧化降解處理;超濾裝置,與所述催化氧化裝置連接,用于將催化氧化降解處理后的廢水進(jìn)行截留雜質(zhì);離子交換器,與所述超濾裝置連接,用于對(duì)經(jīng)截留雜質(zhì)后的廢水去除雜質(zhì)離子;納濾裝置,與所述離子交換器連接,用于將經(jīng)離子交換器處理后的廢水進(jìn)行分離純化處理,產(chǎn)生納濾濃水和納濾產(chǎn)水,并將納濾濃水返回至高效沉淀池中;雙極膜電滲析裝置,與所述納濾裝置連接,用于將納濾產(chǎn)水進(jìn)行處理,獲得鹽酸溶液、氫氧化鈉溶液以及淡液;反滲透裝置,與所述雙極膜電滲析裝置,用于將雙極膜電滲析裝置產(chǎn)生的淡液進(jìn)入反滲透裝置進(jìn)行濃縮處理,獲得反滲透產(chǎn)水和反滲透濃水,并使反滲透產(chǎn)水進(jìn)入回用水池中并用于生產(chǎn),將反滲透濃水與納濾產(chǎn)水混合進(jìn)入雙極膜電滲析裝置中;酸堿制備裝置,與所述雙極膜電滲析裝置連接,用于將鹽酸溶液進(jìn)行濃縮提濃處理,并將濃縮提濃處理后的鹽酸溶液用于稀土生產(chǎn)的萃取分離;所述酸堿制備裝置還用于將氫氧化鈉溶液用于皂化生產(chǎn)、和/或通過(guò)co2吸收塔使氫氧化鈉溶液制成碳酸鈉溶液。

15.本發(fā)明提供的另一種稀土生產(chǎn)廢水的處理系統(tǒng),包括:預(yù)處理裝置,包括依次連接的調(diào)節(jié)池、高效沉淀池和多介質(zhì)過(guò)濾器,用于對(duì)稀土生產(chǎn)廢水進(jìn)行預(yù)處理,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度、氟離子以及雜質(zhì);催化氧化裝置,與所述多介質(zhì)過(guò)濾器連接,用于對(duì)經(jīng)預(yù)處理后廢水中的有機(jī)成分及還原性物質(zhì)進(jìn)行催化氧化降解處理;超濾裝置,與所述催化氧化裝置連接,用于將催化氧化降解處理后的廢水進(jìn)行截留雜質(zhì);離子交換器,與所述超濾裝置連接,用于對(duì)經(jīng)截留雜質(zhì)后的廢水去除雜質(zhì)離子;納濾裝置,與所述離子交換器連接,用于將經(jīng)離子交換器處理后的廢水進(jìn)行分離純化處理,產(chǎn)生納濾濃水和納濾產(chǎn)水,并將納濾濃水返回至高效沉淀池中;蒸發(fā)結(jié)晶裝置,與所述納濾裝置連接,用于將納濾產(chǎn)水在蒸發(fā)結(jié)晶裝置中進(jìn)行處理,獲得氯化鈉或氯化銨產(chǎn)品;蒸發(fā)結(jié)晶裝置分離出的母液回流至納濾裝置前進(jìn)行分離純化處理。

16.本發(fā)明提供的一種稀土生產(chǎn)廢水的處理方法及系統(tǒng),使稀土生產(chǎn)廢水通過(guò)預(yù)處理初步凈化,再通過(guò)催化氧化裝置對(duì)廢水的有機(jī)成分進(jìn)行降解處理,廢水依次進(jìn)入超濾裝置和離子交換器進(jìn)行最終凈化;凈化后廢水在納濾裝置中進(jìn)行分離純化,將納濾濃水返回至高效沉淀池處理,納濾產(chǎn)水進(jìn)入雙極膜電滲析裝置產(chǎn)生鹽酸溶液、氫氧化鈉溶液及淡液;淡液經(jīng)反滲透裝置濃縮產(chǎn)生的反滲透濃水匯入納濾產(chǎn)水中;最后,對(duì)鹽酸溶液濃縮提濃處理后用于稀土生產(chǎn)的萃取分離;將氫氧化鈉溶液用于皂化生產(chǎn)、和/或制成碳酸鈉溶液。本發(fā)明能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)稀土生產(chǎn)廢水高效處理,以達(dá)到稀土生產(chǎn)廢水資源化利用的目的。

17.本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的說(shuō)明書(shū)中闡述,并且,部分地從說(shuō)明書(shū)中變得顯而易見(jiàn),或者通過(guò)實(shí)施本發(fā)明而了解。本發(fā)明的目的和其他優(yōu)點(diǎn)可通過(guò)在所寫(xiě)的說(shuō)明書(shū)、權(quán)利要求書(shū)以及附圖中所特別指出的結(jié)構(gòu)來(lái)實(shí)現(xiàn)和獲得。

18.下面通過(guò)附圖和實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案做進(jìn)一步的詳細(xì)描述。

附圖說(shuō)明

19.圖1為本發(fā)明示例性實(shí)施例的一種稀土生產(chǎn)廢水的處理方法的流程圖;圖2為本發(fā)明示例性實(shí)施例的另一種稀土生產(chǎn)廢水的處理方法的流程圖;圖3為本發(fā)明示例性實(shí)施例的一種稀土生產(chǎn)廢水的處理系統(tǒng)的組成框圖;圖4為本發(fā)明示例性實(shí)施例的另一種稀土生產(chǎn)廢水的處理系統(tǒng)的組成框圖;圖5為本發(fā)明示例性實(shí)施例1的一種稀土生產(chǎn)廢水的處理方法的流程圖;圖6為本發(fā)明示例性實(shí)施例2和3的一種稀土生產(chǎn)廢水的處理方法的流程圖。

具體實(shí)施方式

20.為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚,下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述。顯然,所描述的實(shí)施例是本發(fā)明的一部分實(shí)施例,而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例,本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下所獲得的所有其他實(shí)施例,都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

21.目前稀土行業(yè)生產(chǎn)廢水零排放的處理工藝較少,稀土生產(chǎn)廢水的處理多為通過(guò)投加藥劑形成沉淀以去除廢水中雜質(zhì)物質(zhì),所需要的藥劑量大,成本高昂,并且會(huì)產(chǎn)生大量沉淀,同時(shí)藥劑去除污染離子的效果有限。

22.介于此,本發(fā)明提供的一種稀土生產(chǎn)廢水的處理方法,參見(jiàn)圖1,包括如下步驟:s101、稀土生產(chǎn)廢水依次經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)池、高效沉淀池和多介質(zhì)過(guò)濾器進(jìn)行預(yù)處理,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度、氟離子以及雜質(zhì);s102、經(jīng)預(yù)處理后的廢水進(jìn)入催化氧化裝置中,對(duì)廢水中的有機(jī)成分及還原性物質(zhì)進(jìn)行催化氧化降解處理;s103、將催化氧化降解處理后的廢水進(jìn)入超濾裝置進(jìn)行截留雜質(zhì)后,再將經(jīng)截留雜質(zhì)后的廢水進(jìn)入離子交換器去除雜質(zhì)離子;s104、將經(jīng)離子交換器處理后的廢水在納濾裝置中進(jìn)行分離純化處理,產(chǎn)生納濾濃水和納濾產(chǎn)水,并將納濾濃水返回至高效沉淀池中;s105、將納濾產(chǎn)水進(jìn)入雙極膜電滲析裝置中,獲得鹽酸溶液、氫氧化鈉溶液以及淡液;s106、將雙極膜電滲析裝置產(chǎn)生的淡液進(jìn)入反滲透裝置進(jìn)行濃縮處理,獲得反滲透產(chǎn)水和反滲透濃水,并使反滲透產(chǎn)水進(jìn)入回用水池中,將反滲透濃水與納濾產(chǎn)水混合進(jìn)入雙極膜電滲析裝置中;s107、將鹽酸溶液進(jìn)行濃縮提濃處理,并將濃縮提濃獲得的鹽酸溶液用于稀土生產(chǎn)的萃取分離,將氫氧化鈉溶液用于皂化生產(chǎn)、和/或制成碳酸鈉溶液。

23.本發(fā)明提供的一種稀土生產(chǎn)廢水的處理方法,通過(guò)使稀土生產(chǎn)廢水通過(guò)預(yù)處理初步凈化,再通過(guò)催化氧化裝置對(duì)廢水的有機(jī)成分進(jìn)行降解處理,廢水依次進(jìn)入超濾裝置和

離子交換器進(jìn)行最終凈化;凈化后廢水在納濾裝置中進(jìn)行分離純化,將納濾濃水返回至高效沉淀池處理,納濾產(chǎn)水進(jìn)入雙極膜電滲析裝置產(chǎn)生鹽酸溶液、氫氧化鈉溶液及淡液;淡液經(jīng)反滲透裝置濃縮產(chǎn)生的反滲透濃水匯入納濾產(chǎn)水中;最后,對(duì)鹽酸溶液濃縮提濃處理后用于稀土生產(chǎn)的萃取分離;將氫氧化鈉溶液部分用于皂化生產(chǎn),剩余部分氫氧化鈉溶液用于制成碳酸鈉溶液。本發(fā)明能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)稀土生產(chǎn)廢水高效處理,以達(dá)到稀土生產(chǎn)廢水資源化利用的目的。

24.本發(fā)明還提供的一種稀土生產(chǎn)廢水的處理方法,參見(jiàn)圖2,包括如下步驟:s201、稀土生產(chǎn)廢水依次經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)池、高效沉淀池和多介質(zhì)過(guò)濾器進(jìn)行預(yù)處理,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度、氟離子以及雜質(zhì);s202、經(jīng)預(yù)處理后的廢水進(jìn)入催化氧化裝置中,對(duì)廢水中的有機(jī)成分及還原性物質(zhì)進(jìn)行催化氧化降解處理;s203、將催化氧化降解處理后的廢水進(jìn)入超濾裝置進(jìn)行截留雜質(zhì)后,再進(jìn)入離子交換器去除雜質(zhì)離子;s204、將經(jīng)離子交換器處理后的廢水在納濾裝置中進(jìn)行分離純化處理,產(chǎn)生納濾濃水和納濾產(chǎn)水,并將納濾濃水返回至高效沉淀池中;s205、將納濾產(chǎn)水在蒸發(fā)結(jié)晶裝置中進(jìn)行處理,獲得氯化鈉或氯化銨產(chǎn)品;s206、將蒸發(fā)結(jié)晶分離出的母液回流至納濾裝置前進(jìn)行分離純化處理。

25.在本實(shí)施方式中,將納濾產(chǎn)水在蒸發(fā)結(jié)晶裝置中進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理,獲得氯化鈉或氯化銨產(chǎn)品,再將蒸發(fā)結(jié)晶分離出的母液至納濾裝置前分離純化處理,將母液中的雜質(zhì)成分截流在納濾濃水中。這里,通過(guò)控制蒸發(fā)結(jié)晶裝置的溫度、蒸發(fā)量和母液回流,最終制得氯化鈉滿足《工業(yè)鹽》(gb/t5462-2015)中工業(yè)干鹽一級(jí)品的理化指標(biāo),或制得氯化銨滿足《氯化銨》(gb/t2946-2018)中工業(yè)用氯化銨要求中一等品的理化指標(biāo),蒸發(fā)結(jié)晶的母液回流至納濾裝置前的水箱混合后可進(jìn)入步驟s204循環(huán)。

26.其中,蒸發(fā)結(jié)晶裝置包括mvr機(jī)械壓縮蒸發(fā)器、tvr蒸汽壓縮蒸發(fā)器、降膜式蒸發(fā)器、強(qiáng)制循環(huán)式蒸發(fā)器、升膜式蒸發(fā)器、外循環(huán)列管式蒸發(fā)器、中央循環(huán)管式蒸發(fā)器、刮板式薄膜蒸發(fā)器或者蒸發(fā)式結(jié)晶器中的一種。

27.在一些實(shí)施方式中,所述稀土生產(chǎn)廢水含有陽(yáng)離子和陰離子中的一種或者多種組合,所述陽(yáng)離子包括鈉離子、銨根離子、鈣離子和鎂離子,陰離子包括氯離子和氟離子。

28.需要說(shuō)明的是,將稀土生產(chǎn)廢水進(jìn)入調(diào)節(jié)池后,稀土生產(chǎn)廢水經(jīng)泵送提升進(jìn)入高效沉淀池,再向高效沉淀池中加入藥劑,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度及氟離子等,最后,使經(jīng)高效沉淀池處理后的廢水進(jìn)入多介質(zhì)過(guò)濾器中,截留去除廢水中殘存(沉淀未去除的)雜質(zhì)物質(zhì)等。

29.在一些實(shí)施方式中,將稀土生產(chǎn)廢水注入到高效沉淀池中后,向高效沉淀池中投加藥劑,使廢水與藥劑的接觸停留時(shí)間為1.5~3h,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度及氟離子;使去除懸浮物、膠體、硬度及氟離子的廢水在操作壓力為0.1~0.3mpa的多介質(zhì)過(guò)濾器進(jìn)行處理,除廢水中殘存的雜質(zhì);其中,所述藥劑包括混凝劑、助凝劑和殺菌劑,所述混凝劑為聚合氯化鋁、聚合硫酸鋁、聚合氯化鐵、聚合硫酸鐵中的一種或多種;助凝劑為陰離子型聚丙烯酰胺或陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺,殺菌劑為次氯酸鈉、二氧化氯或者雙氧水中的一種;其中,所述混凝劑加入量為5~150ppm,殺菌劑加入量為5~20ppm,助凝劑加入量為0.2~

1.5ppm。

30.這里,所用的調(diào)節(jié)池內(nèi)設(shè)有均質(zhì)調(diào)節(jié)區(qū)及均量調(diào)節(jié)區(qū),能夠?qū)⒍喾N稀土生產(chǎn)廢水在調(diào)節(jié)池充分混合均勻,并調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)池內(nèi)的廢水ph值至合適的范圍。

31.在本實(shí)施方式中,稀土生產(chǎn)廢水首先經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)池、高效沉淀池和多介質(zhì)過(guò)濾器進(jìn)行預(yù)處理,預(yù)處理后的廢水再進(jìn)入催化氧化裝置中,對(duì)廢水中有機(jī)成分及還原性物質(zhì)進(jìn)行氧化降解;氧化降解后的廢水再依次進(jìn)入超濾裝置和設(shè)有離子交換樹(shù)脂的離子交換器,去除廢水中殘留的細(xì)微顆粒及雜質(zhì)離子后,出水進(jìn)入納濾裝置進(jìn)行分離純化處理。

32.在一些實(shí)施方式中,在經(jīng)預(yù)處理后的廢水進(jìn)入催化氧化裝置中,對(duì)廢水中的有機(jī)成分及還原性物質(zhì)進(jìn)行催化氧化降解處理時(shí),經(jīng)預(yù)處理后的廢水在所述催化氧化裝置中進(jìn)行電化學(xué)氧化、電催化氧化、羥基氧化、羥基催化氧化或fenton氧化中一種或者其中幾種結(jié)合處理;且所述催化氧化反應(yīng)裝置在對(duì)經(jīng)預(yù)處理后的廢水進(jìn)行氧化降解時(shí),采用納米電催化劑加快對(duì)廢水的氧化降解。

33.這里,催化氧化反應(yīng)裝置可采用特種納米(電)催化劑,在濃鹽水含鹽量達(dá)到50~200g/l的情況下,通過(guò)催化氧化處理裝置將富集的有機(jī)物從800~2000mg/l降至50mg/l以下。

34.在一些實(shí)施方式中,所述將催化氧化降解處理后的廢水進(jìn)入超濾裝置去除加藥沉淀未能去除的雜質(zhì),再進(jìn)入離子交換器去除雜質(zhì)離子;離子交換器中的離子交換樹(shù)脂為強(qiáng)酸陽(yáng)離子交換樹(shù)脂或者弱酸陰離子交換樹(shù)脂。

35.這里,離子交換器中的離子交換樹(shù)脂能夠?qū)a

2+

、mg

2+

、ba

2+

和sr

2+

的脫除率大于98%以上,對(duì)重碳酸根的去除在90~98%以上。離子交換器可采用的逆流再生固定床、順流再生固定床、浮動(dòng)床、雙層床和移動(dòng)床等不同類(lèi)型組成。

36.在一些實(shí)施方式中,將經(jīng)離子交換器處理后的廢水在納濾裝置中進(jìn)行分離純化處理,產(chǎn)生納濾濃水和納濾產(chǎn)水,并將納濾濃水返回至高效沉淀池中進(jìn)行處理;納濾產(chǎn)水進(jìn)入雙極膜電滲析裝置中進(jìn)行處理。

37.這里,經(jīng)離子交換器處理后的廢水通過(guò)納濾裝置對(duì)一價(jià)鹽提純,獲得納濾濃水;再將經(jīng)離子交換器處理后的廢水通過(guò)納濾裝置截留產(chǎn)生的納濾濃水和納濾產(chǎn)水,并使分離出的納濾濃水返回至高效沉淀池中,以去除有納濾濃水中的懸浮物、膠體、硬度、氟離子以及雜質(zhì)。

38.這里,納濾裝置提純一價(jià)鹽,將分離出的二價(jià)鹽部分回流至高效沉淀池加藥沉淀處理,納濾膜組采用海德能公司、陶氏或者ge納濾膜元件,膜通量為13~18l/m2h,進(jìn)水壓力5~20mpa,淡水回收率65%~85%,廢水codcr脫除率達(dá)到60%~90%。

39.在一些實(shí)施方式中,所述氫氧化鈉溶液用于皂化生產(chǎn)、和/或通過(guò)co2吸收塔制成碳酸鈉溶液。

40.這里,產(chǎn)出的氫氧化鈉用于稀土生產(chǎn)的皂化環(huán)節(jié),剩余的氫氧化鈉通過(guò)co2吸收塔(co2來(lái)自廠區(qū)燃?xì)忮仩t排放的煙氣),制成碳酸鈉,用于稀土生產(chǎn)的沉淀環(huán)節(jié);雙極膜電滲析裝置產(chǎn)生的淡水(主要富含氯化鈉)經(jīng)反滲透裝置濃縮,淡水進(jìn)入回用水池,其濃水與納濾裝置的淡水混合進(jìn)入雙極膜電滲析裝置處理。

41.本發(fā)明提供一種稀土生產(chǎn)廢水的處理系統(tǒng),參見(jiàn)圖3,包括預(yù)處理裝置、催化氧化裝置、超濾裝置、離子交換器、納濾裝置、雙極膜電滲析裝置、反滲透裝置和酸堿制備裝置,

預(yù)處理裝置包括依次連接的調(diào)節(jié)池、高效沉淀池和多介質(zhì)過(guò)濾器,用于對(duì)稀土生產(chǎn)廢水進(jìn)行預(yù)處理,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度、氟離子以及雜質(zhì);催化氧化裝置與多介質(zhì)過(guò)濾器連接,用于對(duì)經(jīng)預(yù)處理后廢水中的有機(jī)成分及還原性物質(zhì)進(jìn)行催化氧化降解處理;超濾裝置與催化氧化裝置連接,用于將催化氧化降解處理后的廢水進(jìn)行截留雜質(zhì);離子交換器與超濾裝置連接,用于對(duì)經(jīng)截留雜質(zhì)后的廢水去除雜質(zhì)離子;納濾裝置與所述離子交換器連接,用于將經(jīng)離子交換器處理后的廢水進(jìn)行分離純化處理,產(chǎn)生納濾濃水和納濾產(chǎn)水,并將納濾濃水返回至高效沉淀池中;雙極膜電滲析裝置與所述納濾裝置連接,用于將納濾產(chǎn)水進(jìn)行處理,獲得鹽酸溶液、氫氧化鈉溶液以及淡液;反滲透裝置與雙極膜電滲析裝置,用于將雙極膜電滲析裝置產(chǎn)生的淡液進(jìn)入反滲透裝置進(jìn)行濃縮處理,獲得反滲透產(chǎn)水和反滲透濃水,并使反滲透產(chǎn)水進(jìn)入回用水池中并用于生產(chǎn),將反滲透濃水與納濾產(chǎn)水混合進(jìn)入雙極膜電滲析裝置中;酸堿制備裝置與雙極膜電滲析裝置連接,用于將鹽酸溶液進(jìn)行濃縮提濃處理,并將濃縮提濃處理后的鹽酸溶液用于稀土生產(chǎn)的萃取分離;所述酸堿制備裝置還用于將氫氧化鈉溶液用于皂化生產(chǎn)、和/或通過(guò)co2吸收塔使氫氧化鈉溶液制成碳酸鈉溶液。

42.本發(fā)明提供另一種稀土生產(chǎn)廢水的處理系統(tǒng),參見(jiàn)圖4,包括預(yù)處理裝置、催化氧化裝置、超濾裝置、離子交換器、納濾裝置和蒸發(fā)結(jié)晶裝置,預(yù)處理裝置包括依次連接的調(diào)節(jié)池、高效沉淀池和多介質(zhì)過(guò)濾器,用于對(duì)稀土生產(chǎn)廢水進(jìn)行預(yù)處理,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度、氟離子以及雜質(zhì);催化氧化裝置與多介質(zhì)過(guò)濾器連接,用于對(duì)經(jīng)預(yù)處理后廢水中的有機(jī)成分及還原性物質(zhì)進(jìn)行催化氧化降解處理;超濾裝置與催化氧化裝置連接,用于將催化氧化降解處理后的廢水進(jìn)行截留雜質(zhì);離子交換器與超濾裝置連接,用于對(duì)經(jīng)截留雜質(zhì)后的廢水去除雜質(zhì)離子;納濾裝置與離子交換器連接,用于將經(jīng)離子交換器處理后的廢水進(jìn)行分離純化處理,產(chǎn)生納濾濃水和納濾產(chǎn)水,并將納濾濃水返回至高效沉淀池中;蒸發(fā)結(jié)晶裝置與納濾裝置連接,用于將納濾產(chǎn)水在蒸發(fā)結(jié)晶裝置中進(jìn)行處理,獲得氯化鈉或氯化銨產(chǎn)品;蒸發(fā)結(jié)晶裝置分離出的母液回流至納濾裝置前進(jìn)行分離純化處理。

43.在本實(shí)施方式中,預(yù)處理裝置包括調(diào)節(jié)池、高效沉淀池和多介質(zhì)過(guò)濾器,將稀土生產(chǎn)廢水送入調(diào)節(jié)池,將調(diào)節(jié)后廢水經(jīng)泵送提升進(jìn)入高效沉淀池,通過(guò)向高效沉淀池中加藥,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度及氟離子等,出水進(jìn)入多介質(zhì)過(guò)濾器,截留去除水中殘存(沉淀未去除的)雜質(zhì)物質(zhì)等,以完成對(duì)稀土生產(chǎn)廢水的預(yù)處理。

44.這里,納濾裝置還與高效沉淀池連接,以使經(jīng)納濾裝置處理后的納濾濃水在高效沉淀池中通過(guò)沉淀反應(yīng)去除水中的雜質(zhì)成分;雙極膜電滲析裝置產(chǎn)生的酸、堿溶液儲(chǔ)存于酸堿儲(chǔ)罐。

45.在一些實(shí)施方式中,雙極膜電滲析裝置的電滲析膜堆為均相膜膜堆、合金膜膜堆和異相膜膜堆中的一種;所述電滲析膜堆的膜材料為pes、pvc、pe、ps、pp中的一種或幾種。反滲透膜組采用海德能公司、陶氏或者ge的反滲透膜元件,膜通量為13~18l/m2h,進(jìn)水壓力5~20mpa,淡水回收率60%~90%,鹽分去除率可達(dá)98~99.7%。

46.這里,蒸發(fā)結(jié)晶裝置為mvr機(jī)械壓縮蒸發(fā)器、tvr蒸汽壓縮蒸發(fā)器、降膜式蒸發(fā)器、強(qiáng)制循環(huán)式蒸發(fā)器、升膜式蒸發(fā)器、外循環(huán)列管式蒸發(fā)器、中央循環(huán)管式蒸發(fā)器、刮板式薄膜蒸發(fā)器或者蒸發(fā)式結(jié)晶器中的一種。

47.下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的稀土生產(chǎn)廢水的處理方法做具體說(shuō)明。

48.在稀土工業(yè)中,稀土生產(chǎn)廢水成分復(fù)雜、組分多樣,需要結(jié)合目前的稀土生產(chǎn)工藝,調(diào)整輔料中的藥劑,利于后續(xù)廢水實(shí)現(xiàn)零排放并達(dá)到資源化回收鹽和酸堿的目的,回收的產(chǎn)品鹽和酸堿可以用于稀土的生產(chǎn)。

49.實(shí)施例1本實(shí)施例所處理稀土生產(chǎn)廢水的主要水質(zhì)指標(biāo)含有33.02g/l的na

+

,50.9g/l的cl-,0.42g/l的ca

2+

,200ppm的codcr。

50.如圖5所示,稀土生產(chǎn)廢水的處理方法,其步驟如下:s1、稀土生產(chǎn)廢水進(jìn)水流量為12.5m3/h,tds為85.17g/l,codcr為200ppm,使稀土生產(chǎn)廢水進(jìn)入調(diào)節(jié)池進(jìn)行均質(zhì)調(diào)節(jié)后,經(jīng)泵送提升進(jìn)入高效沉淀池,在高效沉淀池中投加碳酸鈉去除廢水中ca

2+

降低濃水的硬度、投加混凝劑聚合氯化鋁(pac)和助凝劑聚丙烯酰胺(pam)、投加殺菌劑次氯酸鈉,去除廢水中的懸浮物、膠體、細(xì)菌、氟化物、堿度和硬度等后,高效沉淀池出水:其中,ss<30ppm,總硬度<50mg/l,ca

2+

、mg

2+

總含量<15mg/l,而與藥劑反應(yīng)獲得的絮狀沉淀物沉至高效沉淀池底,可通過(guò)排泥閥從高效沉淀池底排出,這里,高效沉淀池的出水處與多介質(zhì)過(guò)濾器連接;s2、將多介質(zhì)過(guò)濾器的操作壓力選為0.12mpa,對(duì)懸浮物去除率為92%,codcr去除率11%,濁度去除率92%,去除廢水中沉淀分離未去除的細(xì)微顆粒,多介質(zhì)過(guò)濾器中廢水的出水ss<10ppm,以保護(hù)其后序的膜裝置,以及延長(zhǎng)膜的使用周期,且這里多介質(zhì)過(guò)濾器的出水與催化氧化裝置連接;s3、催化氧化裝置進(jìn)水的tds變化不大,進(jìn)水中雜質(zhì)離子含量較少,廢水中的codcr為178mg/l,裝置操作溫度為30℃,運(yùn)行壓力為0.15mpa,對(duì)廢水中有機(jī)物進(jìn)行破鏈、開(kāi)環(huán)和氧化分解,處理后廢水中的codcr降至50mg/l;s4、將催化氧化裝置的出水進(jìn)入超濾裝置中,超濾裝置的操作溫度控制在30℃,設(shè)計(jì)壓力為0.28mpa,超濾裝置的膜組件采用pvdf(聚偏氟乙烯材質(zhì))外壓超濾膜,超濾裝置采用全程錯(cuò)流過(guò)濾自動(dòng)運(yùn)行方式,保持穩(wěn)定的膜通量;超濾出水sdi值為2.5,超濾錯(cuò)流濃水返回至高效沉淀池,超濾出水進(jìn)入離子交換器,離子交換器中的離子交換樹(shù)脂選用其官能團(tuán)為氨基膦酸型或胺基羧酸型螯合樹(shù)脂,離子交換器采用逆流固定再生床,去除水中的二價(jià)金屬離子和其它雜質(zhì)離子;s5、離子交換器的出水進(jìn)入納濾裝置,納濾裝置對(duì)廢水進(jìn)行分質(zhì)濃縮處理,將水中的氯化鈉以產(chǎn)水分離出來(lái),濃度為84.22g/l;廢水中的有機(jī)物及二價(jià)離子在濃水側(cè)得到截留,有機(jī)物的截留率達(dá)到70%,濃水中鹽濃度為93.7g/l,返回至高效沉淀池繼續(xù)處理;納濾膜組采用分質(zhì)納濾膜元件,膜通量為13.35l/ m2h,進(jìn)水壓力為7.16mpa,產(chǎn)水回收率為90%;s6、納濾裝置的產(chǎn)水進(jìn)入雙極膜電滲析裝置,雙極膜電滲析裝置的進(jìn)水ss為0.1 mg/l,雙極膜電滲析裝置產(chǎn)生的淡液進(jìn)入反滲透裝置進(jìn)行濃縮,濃縮后的反滲透濃水與納濾裝置產(chǎn)水混合進(jìn)入雙極膜電滲析裝置;s7、反滲透裝置中的反滲透膜組采用反滲透膜抗污染膜元件,膜通量為13~16l/m2h,進(jìn)水壓力為3.1mpa,產(chǎn)水回收率為60%,鹽分去除率可達(dá)98~99.7%,反滲透產(chǎn)水tds<0.7g/l,codcr<50ppm,送至回用水池,可用于生產(chǎn)工藝中生產(chǎn)用水;s8、最終制得8%左右的氫氧化鈉和8%左右的鹽酸,鹽酸經(jīng)過(guò)鹽酸濃縮提濃設(shè)備,濃縮至20%用于萃取分離;8%的氫氧化鈉用于皂化生產(chǎn),剩余的堿液通過(guò)co2吸收塔,制成碳酸

鈉。

51.實(shí)施例2所處理的稀土生產(chǎn)廢水,主要水質(zhì)指標(biāo)含有22.02g/l的na

+

,33.72g/l的cl-,0.28g/l的ca

2+

,300ppm的codcr。

52.如圖6,稀土生產(chǎn)廢水的處理方法,其步驟如下:s1、稀土生產(chǎn)廢水進(jìn)水流量為12m3/h,55.76g/l的tds,300ppm的codcr,廢水進(jìn)入調(diào)節(jié)池進(jìn)行均質(zhì)調(diào)節(jié)后,經(jīng)泵送提升進(jìn)入高效沉淀池中,在高效沉淀池中投加碳酸鈉去除水中ca

2+

降低廢水的硬度、投加混凝劑聚合氯化鋁(pac)和助凝劑聚丙烯酰胺(pam)、投加殺菌劑次氯酸鈉,通過(guò)上述系列反應(yīng)過(guò)程去除廢水中的懸浮物、膠體、細(xì)菌、氟化物、堿度和硬度等,高效沉淀池出水:ss<30ppm,總硬度<50mg/l,ca

2+

、mg

2+

總含量<15mg/l,與藥劑反應(yīng)獲得的絮狀沉淀物沉至高效沉淀池底,通過(guò)排泥閥將位于高效沉淀池底部的沉淀物排出,高效沉淀池的出水處與多介質(zhì)過(guò)濾器連接;s2、多介質(zhì)過(guò)濾器的操作壓力選為0.18mpa,對(duì)懸浮物去除率為94%,codcr去除率為11%,濁度去除率為92%,去除水中游離的各類(lèi)雜質(zhì),多介質(zhì)過(guò)濾器的出水ss<8ppm,以保護(hù)其后序的膜裝置,延長(zhǎng)膜的使用周期,多介質(zhì)過(guò)濾器的出水進(jìn)入催化氧化裝置;s3、催化氧化裝置進(jìn)水的tds變化不大,廢水中其他離子含量較少,codcr為268mg/l,催化氧化裝置的操作溫度為28℃,運(yùn)行壓力為0.22mpa,對(duì)難降解有機(jī)物進(jìn)行破鏈、開(kāi)環(huán)和氧化分解,將水中富集的codcr降至45mg/l;s4、催化氧化裝置的出水進(jìn)入超濾裝置,超濾裝置的操作溫度控制在28℃,設(shè)計(jì)壓力為0.32mpa,超濾裝置的膜組件采用pvdf(聚偏氟乙烯材質(zhì))外壓超濾膜,超濾裝置采用全程錯(cuò)流過(guò)濾自動(dòng)運(yùn)行方式,保持穩(wěn)定的膜通量;超濾裝置的出水sdi值為2.7,超濾裝置的錯(cuò)流濃水返回至高效沉淀池,超濾出水進(jìn)入離子交換器中,這里離子交換器中的離子交換樹(shù)脂選用其官能團(tuán)為氨基膦酸型或胺基羧酸型螯合樹(shù)脂,離子交換器采用逆流固定再生床,去除濃水中的二價(jià)金屬離子和雜質(zhì)離子;s5、離子交換器的出水處與納濾裝置連接,納濾裝置對(duì)廢水進(jìn)行分質(zhì)濃縮處理,將廢水中的氯化鈉以產(chǎn)水分離出來(lái),濃度為55.14g/l;廢水中的有機(jī)物及二價(jià)離子在濃水側(cè)得到截留,有機(jī)物的截留率達(dá)到70%,濃水中鹽濃度為61.34g/l,返回至高效沉淀池繼續(xù)處理;納濾裝置的納濾膜組采用分質(zhì)納濾膜元件,膜通量為15.62l/m2h,進(jìn)水壓力4.67mpa,產(chǎn)水回收率88%;s6、納濾裝置中的產(chǎn)水進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶裝置,蒸發(fā)結(jié)晶裝置采用雙效降膜蒸發(fā),制得氯化鈉產(chǎn)品可用于其他生產(chǎn)。

53.實(shí)施例3所處理的稀土生產(chǎn)廢水,主要水質(zhì)指標(biāo)含有37.31g/l的nh

4+

,77.92g/l的cl-,0.46g/l的ca

2+

,400ppm的codcr。

54.如圖6,稀土生產(chǎn)廢水的處理方法,其步驟如下:s1、稀土生產(chǎn)廢水進(jìn)水流量為10m3/h,115.23g/l的tds,400ppm的codcr,廢水進(jìn)入調(diào)節(jié)池進(jìn)行均質(zhì)調(diào)節(jié)后,經(jīng)泵送提升進(jìn)入高效沉淀池,向高效沉淀池中投加碳酸鈉去除水中ca

2+

降低濃水的硬度、投加混凝劑聚合氯化鋁(pac)和助凝劑聚丙烯酰胺(pam)、投加殺菌劑次氯酸鈉,通過(guò)上述系列反應(yīng)過(guò)程去除廢水中的懸浮物、膠體、細(xì)菌、氟化物、堿度和硬度

等,高效沉淀池出水:ss<30ppm,總硬度<50mg/l,ca

2+

、mg

2+

總含量<15mg/l,絮狀沉淀物沉至高效沉淀池底,沉淀物通過(guò)排泥閥從高效沉淀池排出,高效沉淀池的出水處連接有多介質(zhì)過(guò)濾器;s2、多介質(zhì)過(guò)濾器的操作壓力選為0.24mpa,對(duì)懸浮物去除率為87%,codcr去除率為11%,濁度去除率為91%,去除廢水中游離的各類(lèi)雜質(zhì),多介質(zhì)過(guò)濾器的出水ss<12ppm,以保護(hù)其后序的膜裝置,延長(zhǎng)膜的使用周期,多介質(zhì)過(guò)濾器的出水處與催化氧化裝置連接;s3、催化氧化裝置進(jìn)水的tds變化不大,進(jìn)水中其他離子含量較少,codcr為377mg/l,催化氧化裝置的操作溫度為24℃,運(yùn)行壓力為0.23mpa,對(duì)難降解有機(jī)物進(jìn)行破鏈、開(kāi)環(huán)和氧化分解,將廢水中富集的codcr降至55mg/l;s4、催化氧化裝置的出水處連接超濾裝置,超濾裝置的操作溫度控制在27℃,設(shè)計(jì)壓力為0.30mpa,超濾裝置的膜組件采用pvdf(聚偏氟乙烯材質(zhì))外壓超濾膜,超濾裝置采用全程錯(cuò)流過(guò)濾自動(dòng)運(yùn)行方式,來(lái)保持穩(wěn)定的膜通量;超濾出水sdi值為2.7,超濾裝置的錯(cuò)流濃水返回至高效沉淀池,超濾裝置中的廢水進(jìn)入離子交換器中,離子交換器中的離子交換樹(shù)脂選用其官能團(tuán)為氨基膦酸型或胺基羧酸型螯合樹(shù)脂,離子交換器采用逆流固定再生床,去除濃水中的二價(jià)金屬離子和雜質(zhì)離子;s5、離子交換器的出水進(jìn)入納濾裝置,納濾裝置進(jìn)行分質(zhì)濃縮處理,將廢水中的氯化鈉隨著產(chǎn)水分離出來(lái),濃度為113.94g/l;廢水中的有機(jī)物及二價(jià)離子在濃水側(cè)得到截留,有機(jī)物的截留率達(dá)到70%,濃水中鹽濃度為126.75g/l,返回至高效沉淀池繼續(xù)處理。納濾裝置的納濾膜組采用分質(zhì)納濾膜元件,膜通量為16.41l/m2h,進(jìn)水壓力10.51mpa,產(chǎn)水回收率90%;s6、納濾裝置的產(chǎn)水進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶裝置,蒸發(fā)結(jié)晶裝置采用雙效降膜蒸發(fā),制得氯化銨產(chǎn)品可用于其他生產(chǎn)。

55.最后應(yīng)說(shuō)明的是:以上實(shí)施例僅用以說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案,而非對(duì)其限制;盡管參照前述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說(shuō)明,本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解:其依然可以對(duì)前述各實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改,或者對(duì)其中部分技術(shù)特征進(jìn)行等同替換;而這些修改或者替換,并不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明各實(shí)施例技術(shù)方案的精神和范圍。技術(shù)特征:

1.一種稀土生產(chǎn)廢水的處理方法,其特征在于,包括:稀土生產(chǎn)廢水依次經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)池、高效沉淀池和多介質(zhì)過(guò)濾器進(jìn)行預(yù)處理,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度、氟離子以及雜質(zhì);經(jīng)預(yù)處理后的廢水進(jìn)入催化氧化裝置中,對(duì)廢水中的有機(jī)成分及還原性物質(zhì)進(jìn)行催化氧化降解處理;將催化氧化降解處理后的廢水進(jìn)入超濾裝置進(jìn)行截留雜質(zhì)后,再將經(jīng)截留雜質(zhì)后的廢水進(jìn)入離子交換器去除雜質(zhì)離子;將經(jīng)離子交換器處理后的廢水在納濾裝置中進(jìn)行分離純化處理,產(chǎn)生納濾濃水和納濾產(chǎn)水,并將納濾濃水返回至高效沉淀池中;將納濾產(chǎn)水進(jìn)入雙極膜電滲析裝置中,獲得鹽酸溶液、氫氧化鈉溶液以及淡液;將雙極膜電滲析裝置產(chǎn)生的淡液進(jìn)入反滲透裝置進(jìn)行濃縮處理,獲得反滲透產(chǎn)水和反滲透濃水,并使反滲透產(chǎn)水進(jìn)入回用水池中,將反滲透濃水與納濾產(chǎn)水混合進(jìn)入雙極膜電滲析裝置中;將鹽酸溶液進(jìn)行濃縮提濃處理,并將濃縮提濃獲得的鹽酸溶液用于稀土生產(chǎn)的萃取分離,將氫氧化鈉溶液用于皂化生產(chǎn)、和/或制成碳酸鈉溶液。2.一種稀土生產(chǎn)廢水的處理方法,其特征在于,包括:稀土生產(chǎn)廢水依次經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)池、高效沉淀池和多介質(zhì)過(guò)濾器進(jìn)行預(yù)處理,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度、氟離子以及雜質(zhì);經(jīng)預(yù)處理后的廢水進(jìn)入催化氧化裝置中,對(duì)廢水中的有機(jī)成分及還原性物質(zhì)進(jìn)行催化氧化降解處理;將催化氧化降解處理后的廢水進(jìn)入超濾裝置進(jìn)行截留雜質(zhì)后,再進(jìn)入離子交換器去除雜質(zhì)離子;將經(jīng)離子交換器處理后的廢水在納濾裝置中進(jìn)行分離純化處理,產(chǎn)生納濾濃水和納濾產(chǎn)水,并將納濾濃水返回至高效沉淀池中;將納濾產(chǎn)水在蒸發(fā)結(jié)晶裝置中進(jìn)行處理,獲得氯化鈉或氯化銨產(chǎn)品;將蒸發(fā)結(jié)晶分離出的母液回流至納濾裝置前進(jìn)行分離純化處理。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的稀土生產(chǎn)廢水的處理方法,其特征在于,所述稀土生產(chǎn)廢水含有陽(yáng)離子和陰離子中的一種或者多種組合,所述陽(yáng)離子包括鈉離子、銨根離子、鈣離子和鎂離子,陰離子包括氯離子和氟離子。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的稀土生產(chǎn)廢水的處理方法,其特征在于,所述對(duì)稀土生產(chǎn)廢水依次經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)池、高效沉淀池和多介質(zhì)過(guò)濾器進(jìn)行預(yù)處理,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度、氟離子以及雜質(zhì),包括:將稀土生產(chǎn)廢水注入到高效沉淀池中后,向高效沉淀池中投加藥劑,使廢水與藥劑的接觸停留時(shí)間為1.5~3h,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度及氟離子;使去除懸浮物、膠體、硬度及氟離子的廢水在操作壓力為0.1~0.3mpa的多介質(zhì)過(guò)濾器進(jìn)行處理,除廢水中殘存的雜質(zhì);其中,所述藥劑包括混凝劑、助凝劑和殺菌劑,所述混凝劑為聚合氯化鋁、聚合硫酸鋁、聚合氯化鐵、聚合硫酸鐵中的一種或多種;助凝劑為陰離子型聚丙烯酰胺或陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺,殺菌劑為次氯酸鈉、二氧化氯或者雙氧水中的一種;其中,所述混凝劑加入量為5~

150ppm,殺菌劑加入量為5~20ppm,助凝劑加入量為0.2~1.5ppm。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土生產(chǎn)廢水的處理方法,其特征在于,在經(jīng)預(yù)處理后的廢水進(jìn)入催化氧化裝置中,對(duì)廢水中的有機(jī)成分及還原性物質(zhì)進(jìn)行催化氧化降解處理,經(jīng)預(yù)處理后的廢水在所述催化氧化裝置中進(jìn)行電化學(xué)氧化、電催化氧化、羥基氧化、羥基催化氧化或fenton氧化中一種或者其中幾種結(jié)合處理;且所述催化氧化反應(yīng)裝置在對(duì)經(jīng)預(yù)處理后的廢水進(jìn)行氧化降解時(shí)采用納米電催化劑。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土生產(chǎn)廢水的處理方法,其特征在于,所述將催化氧化降解處理后的廢水進(jìn)入超濾裝置去除加藥沉淀未能去除的雜質(zhì),再進(jìn)入離子交換器去除雜質(zhì)離子;離子交換器中的離子交換樹(shù)脂為強(qiáng)酸陽(yáng)離子交換樹(shù)脂或者弱酸陰離子交換樹(shù)脂。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土生產(chǎn)廢水的處理方法,其特征在于,所述將經(jīng)離子交換器處理后的廢水在納濾裝置中進(jìn)行分離純化處理,產(chǎn)生納濾濃水和納濾產(chǎn)水,并將納濾濃水返回至高效沉淀池中進(jìn)行處理;納濾產(chǎn)水進(jìn)入雙極膜電滲析裝置中進(jìn)行處理。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土生產(chǎn)廢水的處理方法,其特征在于,所述鹽酸溶液用于稀土生產(chǎn)的萃取分離,氫氧化鈉溶液用于皂化生產(chǎn)、和/或通過(guò)co2吸收塔制成碳酸鈉溶液。9.一種稀土生產(chǎn)廢水的處理系統(tǒng),其特征在于,包括:預(yù)處理裝置,包括依次連接的調(diào)節(jié)池、高效沉淀池和多介質(zhì)過(guò)濾器,用于對(duì)稀土生產(chǎn)廢水進(jìn)行預(yù)處理,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度、氟離子以及雜質(zhì);催化氧化裝置,與所述多介質(zhì)過(guò)濾器連接,用于對(duì)經(jīng)預(yù)處理后廢水中的有機(jī)成分及還原性物質(zhì)進(jìn)行催化氧化降解處理;超濾裝置,與所述催化氧化裝置連接,用于將催化氧化降解處理后的廢水進(jìn)行截留雜質(zhì);離子交換器,與所述超濾裝置連接,用于對(duì)經(jīng)截留雜質(zhì)后的廢水去除雜質(zhì)離子;納濾裝置,與所述離子交換器連接,用于將經(jīng)離子交換器處理后的廢水進(jìn)行分離純化處理,產(chǎn)生納濾濃水和納濾產(chǎn)水,并將納濾濃水返回至高效沉淀池中;雙極膜電滲析裝置,與所述納濾裝置連接,用于將納濾產(chǎn)水進(jìn)行處理,獲得鹽酸溶液、氫氧化鈉溶液以及淡液;反滲透裝置,與所述雙極膜電滲析裝置,用于將雙極膜電滲析裝置產(chǎn)生的淡液進(jìn)入反滲透裝置進(jìn)行濃縮處理,獲得反滲透產(chǎn)水和反滲透濃水,并使反滲透產(chǎn)水進(jìn)入回用水池并用于生產(chǎn),將反滲透濃水與納濾產(chǎn)水混合進(jìn)入雙極膜電滲析裝置中;酸堿制備裝置,與所述雙極膜電滲析裝置連接,用于將鹽酸溶液進(jìn)行濃縮提濃處理,并將濃縮提濃處理后的鹽酸溶液用于稀土生產(chǎn)的萃取分離;所述酸堿制備裝置還用于將氫氧化鈉溶液用于皂化生產(chǎn)、和/或通過(guò)co2吸收塔使氫氧化鈉溶液制成碳酸鈉溶液。10.一種稀土生產(chǎn)廢水的處理系統(tǒng),其特征在于,包括:預(yù)處理裝置,包括依次連接的調(diào)節(jié)池、高效沉淀池和多介質(zhì)過(guò)濾器,用于對(duì)稀土生產(chǎn)廢水進(jìn)行預(yù)處理,去除廢水中的懸浮物、膠體、硬度、氟離子以及雜質(zhì);催化氧化裝置,與所述多介質(zhì)過(guò)濾器連接,用于對(duì)經(jīng)預(yù)處理后廢水中的有機(jī)成分及還原性物質(zhì)進(jìn)行催化氧化降解處理;超濾裝置,與所述催化氧化裝置連接,用于將催化氧化降解處理后的廢水進(jìn)行截留雜質(zhì);

離子交換器,與所述超濾裝置連接,用于對(duì)經(jīng)截留雜質(zhì)后的廢水去除雜質(zhì)離子;納濾裝置,與所述離子交換器連接,用于將經(jīng)離子交換器處理后的廢水進(jìn)行分離純化處理,產(chǎn)生納濾濃水和納濾產(chǎn)水,并將納濾濃水返回至高效沉淀池中;蒸發(fā)結(jié)晶裝置,與所述納濾裝置連接,用于將納濾產(chǎn)水在蒸發(fā)結(jié)晶裝置中進(jìn)行處理,獲得氯化鈉或氯化銨產(chǎn)品;蒸發(fā)結(jié)晶裝置分離出的母液回流至納濾裝置前進(jìn)行分離純化處理。

技術(shù)總結(jié)

本發(fā)明提供一種稀土生產(chǎn)廢水的處理方法及系統(tǒng),稀土生產(chǎn)廢水通過(guò)預(yù)處理初步凈化,再通過(guò)催化氧化裝置對(duì)廢水的有機(jī)成分進(jìn)行降解處理,廢水依次進(jìn)入超濾裝置和離子交換器進(jìn)行最終凈化;凈化后廢水在納濾裝置進(jìn)行分離純化,將納濾濃水返回至高效沉淀池處理,納濾產(chǎn)水進(jìn)入雙極膜電滲析裝置產(chǎn)生鹽酸溶液、氫氧化鈉溶液及淡液;淡液經(jīng)反滲透裝置濃縮,產(chǎn)生的反滲透濃水匯入納濾產(chǎn)水中;最后,對(duì)鹽酸溶液濃縮提濃處理后用于稀土生產(chǎn)的萃取分離;將部分氫氧化鈉溶液用于皂化生產(chǎn),剩余部分氫氧化鈉溶液用于制成碳酸鈉溶液。本發(fā)明通過(guò)上述系統(tǒng)對(duì)稀土生產(chǎn)廢水高效處理,以達(dá)到稀土生產(chǎn)廢水資源化利用的目的。水資源化利用的目的。水資源化利用的目的。

技術(shù)研發(fā)人員:原沁波

受保護(hù)的技術(shù)使用者:北京清創(chuàng)人和生態(tài)工程技術(shù)有限公司

技術(shù)研發(fā)日:2021.12.31

技術(shù)公布日:2022/2/6
聲明:
“稀土生產(chǎn)廢水的處理方法及系統(tǒng)與流程” 該技術(shù)專(zhuān)利(論文)所有權(quán)利歸屬于技術(shù)(論文)所有人。僅供學(xué)習(xí)研究,如用于商業(yè)用途,請(qǐng)聯(lián)系該技術(shù)所有人。
我是此專(zhuān)利(論文)的發(fā)明人(作者)
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