1.本發(fā)明一般涉及除溴提純領域，尤其涉及一種高鹽含溴廢水的除溴提純工藝。

背景技術(shù)：

2.在石化、醫(yī)藥、農(nóng)藥、橡膠、催化劑等化工生產(chǎn)過程中，常會產(chǎn)生高鹽分高濃度的含溴有機廢水，其特征是該類廢水有機物、氨氮和溴含量都較高，成分復雜，毒性大，可生化性差。目前關于此類廢水的處理通常是采用與大量其他廢水混摻后進行生化處理。但由于此類廢水鹽含量高，生化性差，與其他廢水混摻后不但影響廢水的回用，同時也會對生化系統(tǒng)造成沖擊，影響整個污水處理的處理效果，限制了其資源化利用，造成了一種資源的浪費。因而需要對該類廢水進行單獨的物理化學處理。但如能將高鹽廢水中的含溴原料和含溴副產(chǎn)物提取溴素，不但可以將高鹽體系的雜質(zhì)去除，還可以將溴資源從危廢中提取出來的利用率，變廢為寶，產(chǎn)生額外的經(jīng)濟效益。

3.當前國內(nèi)，除溴提純的方法基本都是酸化、氧化后蒸汽蒸出法和空氣吹出法、萃取法、離子交換吸附法等等，其原理均是利用氧化劑將溴離子氧化為溴單質(zhì)后在進行相關提取。但是化工廢水中均含有大量鹽分、有機物，會影響溴離子氧化效果，直接影響除溴提純工藝的實施。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

4.鑒于現(xiàn)有技術(shù)中的上述缺陷或不足，期望提供一種保證溴離子氧化效果的高鹽含溴廢水的除溴提純工藝。

5.第一方面，本發(fā)明的高鹽含溴廢水的除溴提純工藝，包括以下步驟：

6.s10：將高鹽含溴廢水送入鐵碳塔，向鐵碳塔內(nèi)加入工業(yè)鹽酸調(diào)節(jié)ph至1～2，獲得第一溶液，循環(huán)泵將第一溶液在鐵碳塔內(nèi)打循環(huán)2小時，獲得第二溶液；

7.s20：第二溶液經(jīng)過板框過濾后，送入氧化塔，向氧化塔內(nèi)加入工業(yè)液堿調(diào)節(jié)ph至3～4，繼續(xù)向氧化塔內(nèi)加入1％第二溶液體積的雙氧水后靜置2小時，獲得第三溶液，其中，雙氧水的濃度為10％；

8.s30：將第三溶液送入調(diào)節(jié)罐，向調(diào)節(jié)罐內(nèi)加入工業(yè)液堿調(diào)節(jié)ph至9～10，第三溶液產(chǎn)生沉降，其中，工業(yè)液堿的濃度為30％；

9.s40：調(diào)節(jié)罐內(nèi)上清液溢流至除溴塔，向除溴塔內(nèi)加入工業(yè)鹽酸調(diào)節(jié)ph至3～3.5，進行酸化處理；

10.s50：繼續(xù)向除溴塔內(nèi)加入氧化劑，將溴離子轉(zhuǎn)變?yōu)殇鍐钨|(zhì)，其中，氧化劑為工業(yè)次氯酸鈉；

11.s60：采用空氣吹出堿液吸收法，獲得除溴的第四溶液和吸收溴素的第五溶液；

12.s70：對第五溶液進行蒸餾提純溴素；

13.s80：對第四溶液進行再生工業(yè)氯化鈉處置，獲得再生工業(yè)氯化鈉。

14.根據(jù)本技術(shù)實施例提供的技術(shù)方案，采用還原氧化工藝去除高鹽含溴廢水中的有

機物，通過空氣吹出堿液吸收法，分離溴單質(zhì)，保證了溴離子的氧化效果。

附圖說明

15.通過閱讀參照以下附圖所作的對非限制性實施例所作的詳細描述，本技術(shù)的其它特征、目的和優(yōu)點將會變得更明顯：

16.圖1為本發(fā)明的實施例的高鹽含溴廢水的除溴提純工藝的流程示意圖。

具體實施方式

17.下面結(jié)合附圖和實施例對本技術(shù)作進一步的詳細說明?？梢岳斫獾氖牵颂幩枋龅木唧w實施例僅僅用于解釋相關發(fā)明，而非對該發(fā)明的限定。另外還需要說明的是，為了便于描述，附圖中僅示出了與發(fā)明相關的部分。

18.需要說明的是，在不沖突的情況下，本技術(shù)中的實施例及實施例中的特征可以相互組合。下面將參考附圖并結(jié)合實施例來詳細說明本技術(shù)。

19.本發(fā)明的其中一個實施例為，請參考圖1，一種高鹽含溴廢水的除溴提純工藝，包括以下步驟：

20.s10：將高鹽含溴廢水送入鐵碳塔，向鐵碳塔內(nèi)加入工業(yè)鹽酸調(diào)節(jié)ph至1～2，獲得第一溶液，循環(huán)泵將第一溶液在鐵碳塔內(nèi)打循環(huán)2小時，獲得第二溶液。鐵碳塔是一個塔型的反應器。是將廢鐵屑與惰性碳(如石墨、焦炭、活性炭、煤等)顆粒按一定的質(zhì)量比或者體積比作為填料裝入塔中。將高鹽含溴廢水送入鐵碳塔，能夠?qū)Ω啕}含溴廢水進行預處理，提高高鹽含溴廢水的可生化性。向鐵碳塔內(nèi)加入工業(yè)鹽酸，對高鹽含溴廢水進行酸性還原。

21.s20：第二溶液經(jīng)過板框過濾后，送入氧化塔，向氧化塔內(nèi)加入工業(yè)液堿調(diào)節(jié)ph至3～4，繼續(xù)向氧化塔內(nèi)加入1％第二溶液體積的雙氧水后靜置2小時，獲得第三溶液，其中，雙氧水的濃度為10％。在步驟s10對高鹽含溴廢水進行酸性還原時，會有大量有機物以固態(tài)物如泡沫浮渣等析出，板框過濾能夠過濾掉析出的物質(zhì)，去除部分有機物。向氧化塔內(nèi)加入雙氧水，進行芬頓氧化，進一步去除高鹽含溴廢水中的有機物。

22.s30：將第三溶液送入調(diào)節(jié)罐，向調(diào)節(jié)罐內(nèi)加入工業(yè)液堿調(diào)節(jié)ph至9～10，繼續(xù)加入3

‰

第三溶液體積的pac溶液和0.5

‰

第三溶液體積的pam溶液，第三溶液產(chǎn)生沉降，其中，工業(yè)液堿的濃度為30％。向調(diào)節(jié)罐內(nèi)加入工業(yè)液堿調(diào)節(jié)ph至9～10，使得第三溶液中的有機物產(chǎn)生沉降，去除第三溶液中的有機物。加入pac(聚合氯化鋁)溶液和pam(聚丙烯酰胺)溶液，能夠加速第三溶液中的有機物產(chǎn)生沉降，提高沉降速度。

23.s31：取調(diào)節(jié)罐內(nèi)上清液并檢測其有機物含量，若有機物含量小于200mg/l，則進入步驟s40；否則重新進行步驟s10～s30。取調(diào)節(jié)罐內(nèi)上清液并檢測其有機物含量，如果有機物含量較少，則表明有機物已經(jīng)去除徹底；如果有機物含量較多，則表明有機物去除不徹底，需要繼續(xù)去除有機物，從而避免有機物對除溴提純的影響，保證溴離子氧化效果。

24.s40：調(diào)節(jié)罐內(nèi)上清液溢流至除溴塔，向除溴塔內(nèi)加入工業(yè)鹽酸調(diào)節(jié)ph至3～3.5，進行酸化處理。

25.s50：繼續(xù)向除溴塔內(nèi)加入氧化劑，將溴離子轉(zhuǎn)變?yōu)殇鍐钨|(zhì)，其中，氧化劑為工業(yè)次氯酸鈉，每1g/l溴含量加入6

‰

體積的工業(yè)次氯酸鈉溶液。本發(fā)明采用工業(yè)次氯酸鈉作為氧化劑，而非采用氯氣作為氧化劑，工業(yè)次氯酸鈉為常用的漂白劑，而氯氣為劇毒氣體，避免

了氯氣泄漏的風險，提高了高鹽含溴廢水的除溴提純工藝的安全系數(shù)。

26.s60：采用空氣吹出堿液吸收法，獲得除溴的第四溶液和吸收溴素的第五溶液。將含鹽的第四溶液與溴分離，避免影響溴離子氧化效果。

27.s70：對第五溶液進行蒸餾提純溴素。

28.s80：對第四溶液進行再生工業(yè)氯化鈉處置，獲得再生工業(yè)氯化鈉。對第四溶液含有的氯化鈉進行回收，實現(xiàn)資源再利用。

29.進一步的，步驟s60包括：

30.s61：向步驟s50的溶液中通入水蒸氣，使得除溴塔內(nèi)溫度為60～70℃。水蒸氣能夠?qū)θ芤杭訜?，而溴單質(zhì)的沸點為58.78℃，可使溴素氣體快速蒸發(fā)。

31.s62：向步驟s61的溶液中通入壓縮空氣，吹出溴氣，獲得第四溶液。壓縮空氣能夠加快溴素從液體中揮發(fā)出來，提高了揮發(fā)速度。

32.s63：通過堿液吸收溴氣，獲得第五溶液。將溴氣通入堿液中，堿液吸收溴氣生成溴化鈉和溴酸鈉。

33.s64：檢測第四溶液中溴離子含量，若溴離子含量小于0.5g/l，則將第四溶液轉(zhuǎn)入步驟s80；否則將第四溶液轉(zhuǎn)入步驟s50。對第四溶液中溴離子含量進行檢測，確保第四溶液中溴離子含量小于0.5g/l，滿足工業(yè)氯化鈉的標準。

34.進一步的，步驟s70包括：

35.s71：向第五溶液中加入工業(yè)硫酸鈉，調(diào)節(jié)ph至3～4，進行酸化，獲得第六溶液。對高濃度含溴富集液中直接酸化可以直接提取溴素。

36.s72：將第六溶液送入精餾塔內(nèi)進行精餾，獲得溴素。

37.s73：將除去溴素的第六溶液進行再生工業(yè)硫酸鈉處置，獲得再生工業(yè)硫酸鈉。對第六溶液含有的硫酸鈉進行回收，實現(xiàn)資源再利用。

38.本發(fā)明的又一個實施例為，本實施實例中的高鹽含溴廢水取自某江蘇省某農(nóng)化高鹽含溴廢水，其原始數(shù)據(jù)如表1所示：

[0039][0040]

上述表1為高鹽含溴廢水的原始數(shù)據(jù)。

[0041]

由表1中的數(shù)據(jù)可以看出，該廢水中的鹽分含量很高，有機物的濃度很高，其他污染指標如氨氮、總磷含量也較高，其溴含量達到11.5g/l。在此次實驗中，分別進行了廢水還原氧化實驗、酸化氧化、溴素提純、再生工業(yè)鹽的精制，其具體的實驗效果如表2所示：

[0042]

[0043][0044]

上述表2為應用本發(fā)明高鹽含溴廢水的除溴提純工藝處理高鹽含溴廢水的實驗步驟及實驗效果明細。

[0045]

由表2中的實驗數(shù)據(jù)可以看出，經(jīng)過處理后，高鹽含溴廢水資源化利用再生精制成為溴素、再生工業(yè)鹽氯化鈉和硫酸鈉。在還原氧化階段，廢水中的有機物大部分在鐵碳還原和芬頓氧化過程中去除，有機物降至了147mg/l，幾乎全部去除。在后面除溴過程中采用次氯酸鈉當氧化劑，沒有氯氣泄漏的風險。在工業(yè)鹽重結(jié)晶階段，對除雜后的溶液進行除雜氧化脫色后，得到再生工業(yè)氯化鈉和再生工業(yè)硫酸鈉，其標準完全達到了《工業(yè)鹽》gb/t 5462-2015中所規(guī)定的工業(yè)干鹽一級標準限值和《工業(yè)無水硫酸鈉鹽》gb/t 6009-2014中所規(guī)定的ⅱ類一等品標準限值。

[0046]

在本發(fā)明的實施例中，本發(fā)明的高鹽含溴廢水的除溴提純工藝相對完整，可直接實現(xiàn)高鹽含溴廢水的資源化利用，積極響應國家的環(huán)保政策。高鹽含溴廢水進行了一系列相關工藝操作，最終將高鹽含溴廢水轉(zhuǎn)化為溴素和再生工業(yè)用鹽，實現(xiàn)廢水的資源化再利用。因此整個工藝中不產(chǎn)生危險廢棄物，工藝完整，其經(jīng)濟效益和環(huán)境效益十分顯著。

[0047]

除了高鹽含溴廢水，其他原料均不涉及劇毒管制用品如氯氣等沒有氯氣泄漏的風險，安全系數(shù)比其他除溴工藝高。

[0048]

整個工藝操作可實現(xiàn)自動化。在整個工藝流程中，從高鹽含溴廢水的有機物的去除到生成高純度的、可資源化利用的資源溴素和再生工業(yè)用鹽，是一種連續(xù)生產(chǎn)的工藝，可實現(xiàn)生產(chǎn)的自動化。

[0049]

以上描述僅為本技術(shù)的較佳實施例以及對所運用技術(shù)原理的說明。本領域技術(shù)人員應當理解，本技術(shù)中所涉及的發(fā)明范圍，并不限于上述技術(shù)特征的特定組合而成的技術(shù)

方案，同時也應涵蓋在不脫離所述發(fā)明構(gòu)思的情況下，由上述技術(shù)特征或其等同特征進行任意組合而形成的其它技術(shù)方案。例如上述特征與本技術(shù)中公開的(但不限于)具有類似功能的技術(shù)特征進行互相替換而形成的技術(shù)方案。技術(shù)特征：

1.一種高鹽含溴廢水的除溴提純工藝，其特征在于，包括以下步驟：s10：將高鹽含溴廢水送入鐵碳塔，向鐵碳塔內(nèi)加入工業(yè)鹽酸調(diào)節(jié)ph至1～2，獲得第一溶液，循環(huán)泵將第一溶液在鐵碳塔內(nèi)打循環(huán)2小時，獲得第二溶液；s20：第二溶液經(jīng)過板框過濾后，送入氧化塔，向氧化塔內(nèi)加入工業(yè)液堿調(diào)節(jié)ph至3～4，繼續(xù)向氧化塔內(nèi)加入1％第二溶液體積的雙氧水后靜置2小時，獲得第三溶液，其中，雙氧水的濃度為10％；s30：將第三溶液送入調(diào)節(jié)罐，向調(diào)節(jié)罐內(nèi)加入工業(yè)液堿調(diào)節(jié)ph至9～10，第三溶液產(chǎn)生沉降，其中，工業(yè)液堿的濃度為30％；s40：調(diào)節(jié)罐內(nèi)上清液溢流至除溴塔，向除溴塔內(nèi)加入工業(yè)鹽酸調(diào)節(jié)ph至3～3.5，進行酸化處理；s50：繼續(xù)向除溴塔內(nèi)加入氧化劑，將溴離子轉(zhuǎn)變?yōu)殇鍐钨|(zhì)，其中，氧化劑為工業(yè)次氯酸鈉；s60：采用空氣吹出堿液吸收法，獲得除溴的第四溶液和吸收溴素的第五溶液；s70：對第五溶液進行蒸餾提純溴素；s80：對第四溶液進行再生工業(yè)氯化鈉處置，獲得再生工業(yè)氯化鈉。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高鹽含溴廢水的除溴提純工藝，其特征在于，步驟s30：將第三溶液送入調(diào)節(jié)罐，向調(diào)節(jié)罐內(nèi)加入工業(yè)液堿調(diào)節(jié)ph至9～10，繼續(xù)加入3

‰

第三溶液體積的pac溶液和0.5

‰

第三溶液體積的pam溶液，第三溶液產(chǎn)生沉降。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高鹽含溴廢水的除溴提純工藝，其特征在于，在步驟s30和步驟s40之間還包括：s31：取調(diào)節(jié)罐內(nèi)上清液并檢測其有機物含量，若有機物含量小于200mg/l，則進入步驟s40；否則重新進行步驟s10～s30。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高鹽含溴廢水的除溴提純工藝，其特征在于，步驟s50中，每1g/l溴含量加入6

‰

體積的工業(yè)次氯酸鈉溶液。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高鹽含溴廢水的除溴提純工藝，其特征在于，步驟s60包括：s61：向步驟s50的溶液中通入水蒸氣，使得除溴塔內(nèi)溫度為60～70℃；s62：向步驟s61的溶液中通入壓縮空氣，吹出溴氣，獲得第四溶液；s63：通過堿液吸收溴氣，獲得第五溶液。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的高鹽含溴廢水的除溴提純工藝，其特征在于，步驟s63之后，還包括：s64：檢測第四溶液中溴離子含量，若溴離子含量小于0.5g/l，則將第四溶液轉(zhuǎn)入步驟s80；否則將第四溶液轉(zhuǎn)入步驟s50。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高鹽含溴廢水的除溴提純工藝，其特征在于，步驟s70包括：s71：向第五溶液中加入工業(yè)硫酸鈉，調(diào)節(jié)ph至3～4，進行酸化，獲得第六溶液；s72：將第六溶液送入精餾塔內(nèi)進行精餾，獲得溴素。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的高鹽含溴廢水的除溴提純工藝，其特征在于，步驟s72之后，還包括：s73：將除去溴素的第六溶液進行再生工業(yè)硫酸鈉處置，獲得再生工業(yè)硫酸鈉。

技術(shù)總結(jié)

本申請公開了一種高鹽含溴廢水的除溴提純工藝，包括以下步驟：將高鹽含溴廢水送入鐵碳塔，加入工業(yè)鹽酸，獲得第一溶液，循環(huán)泵打循環(huán)2小時，獲得第二溶液；第二溶液經(jīng)過板框過濾后，送入氧化塔，加入工業(yè)液堿，繼續(xù)加入1％第二溶液體積的雙氧水后靜置2小時，獲得第三溶液；將第三溶液送入調(diào)節(jié)罐，加入工業(yè)液堿，第三溶液產(chǎn)生沉降；調(diào)節(jié)罐內(nèi)上清液溢流至除溴塔，加入工業(yè)鹽酸，進行酸化處理；繼續(xù)加入氧化劑，將溴離子轉(zhuǎn)變?yōu)殇鍐钨|(zhì)；采用空氣吹出堿液吸收法，獲得除溴的第四溶液和吸收溴素的第五溶液；對第五溶液進行蒸餾提純溴素；對第四溶液進行再生工業(yè)氯化鈉處置。去除高鹽含溴廢水中的有機物，保證了溴離子的氧化效果。保證了溴離子的氧化效果。保證了溴離子的氧化效果。

技術(shù)研發(fā)人員：韓正昌 陸春龍 孫浩 胡蘇杭 韋巍

受保護的技術(shù)使用者：鹽城市國投環(huán)境技術(shù)股份有限公司

技術(shù)研發(fā)日：2021.12.30

技術(shù)公布日：2022/4/26