一種tcpp阻燃劑的制備方法

技術(shù)領(lǐng)域

1.本發(fā)明屬于阻燃劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種tcpp阻燃劑的制備方法。

背景技術(shù)：

2.tcpp是一種有機(jī)磷酸酯類阻燃劑，化學(xué)名稱為磷酸三(2-氯丙基)酯，作為添加型阻燃劑使用，廣泛應(yīng)用于聚氨酯軟泡、硬泡塑料，環(huán)氧樹脂，酚醛樹脂等多種聚合物材料，具有顯著的阻燃作用和一定的增塑作用。

3.tcpp的工業(yè)化制備方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的，即以三氯氧磷與環(huán)氧丙烷為原料，在路易斯酸催化下反應(yīng)合成。其中，常用的路易斯酸催化劑為三氯化鋁和四氯化鈦。

4.目前，工業(yè)上tcpp生產(chǎn)的常見操作流程為：先將路易斯酸催化劑溶于三氯氧磷中，在一定溫度下滴加環(huán)氧丙烷，滴加過程中控制反應(yīng)溫度在一定范圍內(nèi)，滴加結(jié)束后繼續(xù)保溫反應(yīng)至中間體完全轉(zhuǎn)化，即得到tcpp粗產(chǎn)品。粗品經(jīng)過后處理精制才能得到成品，后處理包括堿洗、水洗、減壓蒸餾脫水等步驟。其中，堿洗的目的主要是除去反應(yīng)液中的催化劑。傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝中，催化劑無法回用且處理催化劑過程中會(huì)產(chǎn)量大量的工藝廢水，增加生產(chǎn)成本。

5.專利cn111153934中報(bào)道采用負(fù)載型固體催化劑替代傳統(tǒng)的路易斯酸催化劑用于三氯氧磷和環(huán)氧丙烷制備阻燃劑tcpp。上述方法雖然可以在反應(yīng)結(jié)束后通過簡單的過濾實(shí)現(xiàn)催化劑與反應(yīng)液的分離，但反應(yīng)液仍需進(jìn)行堿洗和水洗，且催化劑需要再生后才能循環(huán)使用。

6.因此，針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，開發(fā)一種既能實(shí)現(xiàn)催化劑易分離、減少廢水用量，同時(shí)又能大幅提高催化劑使用壽命的方法是十分必要的。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

7.本發(fā)明的目的在于提供一種tcpp阻燃劑的制備方法。通過本方法，經(jīng)簡單的過濾即可有效將反應(yīng)液與催化劑分離，避免因處理催化劑而產(chǎn)生的工藝廢水，同時(shí)催化劑活性高、穩(wěn)定性好，套用次數(shù)高達(dá)20批次以上。

8.為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案：

9.一種tcpp阻燃劑的制備方法，所述方法包含以下步驟：

10.s1：將可溶性銀鹽加入溶劑中攪拌至完全溶解，加入mcm-48分子篩，靜置，干燥，焙燒，制備得到銀改性分子篩載體；

11.s2：將路易斯酸加入溶劑中溶解，加入s1的改性分子篩載體，靜置，干燥，焙燒，制備得到改性分子篩負(fù)載路易斯酸催化劑；

12.s3：將s2的負(fù)載型催化劑分散于三氯氧磷中，通入環(huán)氧丙烷反應(yīng)得到阻燃劑tcpp。

13.本發(fā)明的催化劑采用可溶性銀鹽浸漬于分子篩表面，分子篩特別是m41s系列分子篩屬于納米介孔材料，具有特殊的孔道結(jié)構(gòu)，以及良好的長程周期性、穩(wěn)定的骨架和良好的傳輸性能，適合于大分子的傳輸，在焙燒過程中進(jìn)一步形成了新的銀摻雜結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)可以

與過度金屬氯化物形成較強(qiáng)的相互作用力，有效調(diào)節(jié)路易斯酸活性位的電子分布狀態(tài)，路易斯酸負(fù)載相對(duì)牢固，不會(huì)出現(xiàn)溶出問題，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)簡單的過濾即可有效將反應(yīng)液與催化劑分離，大幅降低因處理催化劑而額外產(chǎn)生的大量工藝廢水，有效降低生產(chǎn)成本。同時(shí)，獲得的催化劑活性高，穩(wěn)定性好，使用過程中無需特殊處理即可進(jìn)行循環(huán)套用。

14.本發(fā)明中，s1所述溶劑為c1～c4的飽和脂肪族醇，優(yōu)選甲醇、乙醇、異丙醇中的一種或多種，更優(yōu)選異丙醇；優(yōu)選地，溶劑的體積以分子篩質(zhì)量計(jì)為5～20ml/g，優(yōu)選10～15ml/g；優(yōu)選地，可溶性銀鹽中含有的銀元素的質(zhì)量是分子篩質(zhì)量的0.5％～20.0％，優(yōu)選1.0％～15.0％。

15.本發(fā)明中，s1所述靜置時(shí)間為1～3天。

16.本發(fā)明中，s1所述干燥為在100～150℃回轉(zhuǎn)爐中干燥8～12h。

17.本發(fā)明中，s1所述焙燒為450～650℃下焙燒5～10h。

18.本發(fā)明中，s2所述路易斯酸為過渡金屬的氯化物，優(yōu)選無水氯化鎂、無水氯化鋅、無水氯化鋁、無水三氯化鐵中的一種或多種，更優(yōu)選無水氯化鎂和/或無水氯化鋅。

19.本發(fā)明中，s2所述溶劑為c1～c4的飽和脂肪族醇，優(yōu)選甲醇、乙醇、異丙醇中的一種或多種，更優(yōu)選乙醇；優(yōu)選地，溶劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80～90％，以含路易斯酸的乙醇溶液計(jì)；優(yōu)選地，s2所述路易斯酸與改性分子篩的質(zhì)量比為(0.1～0.8)：1，優(yōu)選為(0.3～0.6):1。

20.本發(fā)明中，s2所述靜置時(shí)間為5～10h。

21.本發(fā)明中，s2所述干燥為在80～120℃回轉(zhuǎn)爐中干燥。

22.本發(fā)明中，s2所述焙燒為200～300℃下焙燒3～5h。

23.本發(fā)明的另一目的在于提供一種tcpp阻燃劑產(chǎn)品。

24.一種tcpp阻燃劑，采用上述制備方法制備獲得，所述阻燃劑通過三氯氧磷與環(huán)氧丙烷反應(yīng)得到，包含銀改性分子篩及其負(fù)載型路易斯酸催化劑。

25.與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：

26.(1)催化劑不會(huì)出現(xiàn)溶出問題，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)簡單的過濾即可有效將反應(yīng)液與催化劑分離，大幅降低因處理催化劑而額外產(chǎn)生的大量工藝廢水，有效降低生產(chǎn)成本；

27.(2)催化劑活性高，穩(wěn)定性好，使用過程中無需特殊處理即可進(jìn)行循環(huán)套用，催化劑套用次數(shù)高達(dá)20批次以上，有效降低生產(chǎn)成本。

具體實(shí)施方式

28.下面通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明，本發(fā)明所述實(shí)施例只是作為對(duì)本發(fā)明的說明，不限制本發(fā)明的范圍。

29.(一)分析及實(shí)驗(yàn)方法說明：

30.tcpp含量分析：采用氣相色譜法面積歸一法(gc)

31.(二)本發(fā)明各實(shí)施例中原料及試劑來源：

32.無水氯化鎂：99.9％，阿拉丁

33.無水氯化鋅：99.95％，阿拉丁

34.無水氯化鋁：ar，99％，阿拉丁

35.無水三氯氯化鐵：98％，阿拉丁

36.三氯氧磷：99.5％，巖峰科技

37.環(huán)氧丙烷：＞99.5％，萬華化學(xué)

38.mcm-41分子篩：克拉瑪爾

39.mcm-48分子篩：克拉瑪爾

40.mcm-50分子篩：克拉瑪爾

41.sba-15分子篩：阿拉丁

42.硝酸銀：ar，99％，阿拉丁

43.乙酸銀：99.95％，阿拉丁

44.高氯酸銀：≥98％，阿拉丁

45.三氯化金：99％，百靈威

46.氯化鈀：98％，阿拉丁

47.其他原料及試劑若無特殊說明，均通過市售商業(yè)途徑購買獲得。

48.(三)本發(fā)明各實(shí)施例中所用設(shè)備信息：

49.高溫回轉(zhuǎn)管式爐：鄭州諾泰科技有限公司pt-t1700-l80-x

50.具磨口砂芯布氏漏斗：欣維爾350ml g2

51.恒溫低溫槽：寧波天恒儀器廠thd-0515

52.機(jī)械攪拌：ika rw20

53.真空隔膜泵：knf sc920

54.實(shí)施例1

55.負(fù)載催化劑的合成：

56.稱取1.27g硝酸銀加入到120ml異丙醇中，攪拌至完全溶解，稱取10g mcm-48分子篩浸沒于上述溶液中，攪拌均勻后，在室溫中靜置2天，再在130℃下干燥10h，然后將此樣品放在石英舟里置于管式爐中，在氮?dú)夥諊孪纫?0℃/min的升溫速度升至550℃，恒溫8h，最后在氮?dú)夥諊陆抵潦覝?，得到銀改性分子篩。

57.稱取4.06g無水氯化鎂加入到23.02g無水乙醇中，混合均勻后，稱取10.14g改性分子篩加入到上述溶液中，充分?jǐn)嚢韬箪o置8h，在100℃回轉(zhuǎn)爐中干燥至質(zhì)量恒定，在270℃下焙燒4h得到改性分子篩負(fù)載路易斯酸催化劑a11.4g，無水氯化鎂負(fù)載量19.99wt％；

58.tcpp阻燃劑合成：

59.將154.1g三氯氧磷(純度99.5％)、2.3g催化劑a，加入四口燒瓶中，緩慢升溫至50℃，將176.9g環(huán)氧丙烷滴加到燒瓶中，控制反應(yīng)溫度50℃，環(huán)氧丙烷滴加結(jié)束后繼續(xù)保溫反應(yīng)3h，得到tcpp粗品333.2g，tcpp粗品經(jīng)砂芯漏斗過濾分離催化劑，濾液取樣分析，催化劑循環(huán)套用，實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表2。

60.實(shí)施例2

61.負(fù)載催化劑的合成：

62.稱取0.15g乙酸銀加入到100ml異丙醇中，攪拌至完全溶解，稱取10g mcm-41分子篩浸沒于上述溶液中，攪拌均勻后，在室溫中靜置2天，再在130℃下干燥10h，然后將此樣品放在石英舟里置于管式爐中，在氮?dú)夥諊孪纫?0℃/min的升溫速度升至550℃，恒溫8h，最后在氮?dú)夥諊陆抵潦覝?，得到銀改性分子篩。

63.稱取5.49g無水氯化鋅加入到21.95g無水乙醇中，混合均勻后，稱取9.14g改性分子篩加入到上述溶液中，充分?jǐn)嚢韬箪o置8h，在100℃回轉(zhuǎn)爐中干燥至質(zhì)量恒定，在270℃下

焙燒4h得到改性分子篩負(fù)載路易斯酸催化劑b11.7g，無水氯化鎂負(fù)載量26.25wt％；

64.tcpp阻燃劑合成：

65.將154.1g三氯氧磷(純度99.5％)、1.2g催化劑b，加入四口燒瓶中，緩慢升溫至40℃，將176.3g環(huán)氧丙烷滴加到燒瓶中，控制反應(yīng)溫度40℃，環(huán)氧丙烷滴加結(jié)束后繼續(xù)保溫反應(yīng)3h，得到tcpp粗品331.5g，tcpp粗品經(jīng)砂芯漏斗過濾分離催化劑，濾液取樣分析，催化劑循環(huán)套用，實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表2。

66.實(shí)施例3

67.負(fù)載催化劑的合成：

68.稱取2.94g高氯酸銀加入到150ml異丙醇中，攪拌至完全溶解，稱取10g mcm-50分子篩浸沒于上述溶液中，攪拌均勻后，在室溫中靜置2天，再在130℃下干燥10h，然后將此樣品放在石英舟里置于管式爐中，在氮?dú)夥諊孪纫?0℃/min的升溫速度升至550℃，恒溫8h，最后在氮?dú)夥諊陆抵潦覝?，得到銀改性分子篩。

69.稱取3.50g無水氯化鎂加入到31.47g無水乙醇中，混合均勻后，稱取11.65g改性分子篩加入到上述溶液中，充分?jǐn)嚢韬箪o置8h，在100℃回轉(zhuǎn)爐中干燥至質(zhì)量恒定，在270℃下焙燒4h得到改性分子篩負(fù)載路易斯酸催化劑c11.6g，無水氯化鎂負(fù)載量16.15wt％；

70.tcpp阻燃劑合成：

71.將154.1g三氯氧磷(純度99.5％)、3.8g催化劑c，加入四口燒瓶中，緩慢升溫至60℃，將177.5g環(huán)氧丙烷滴加到燒瓶中，控制反應(yīng)溫度60℃，環(huán)氧丙烷滴加結(jié)束后繼續(xù)保溫反應(yīng)3h，得到tcpp粗品335.3g，tcpp粗品經(jīng)砂芯漏斗過濾分離催化劑，濾液取樣分析，催化劑循環(huán)套用，實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表2。

72.實(shí)施例4

73.負(fù)載催化劑的合成：

74.稱取0.16g硝酸銀加入到100ml甲醇中，攪拌至完全溶解，稱取20g mcm-48分子篩浸沒于上述溶液中，攪拌均勻后，在室溫中靜置2天，再在130℃下干燥10h，然后將此樣品放在石英舟里置于管式爐中，在氮?dú)夥諊孪纫?0℃/min的升溫速度升至550℃，恒溫8h，最后在氮?dú)夥諊陆抵潦覝?，得到銀改性分子篩。

75.稱取1.83g無水氯化鋁加入到10.38g無水甲醇中，混合均勻后，稱取18.14g改性分子篩加入到上述溶液中，充分?jǐn)嚢韬箪o置8h，在100℃回轉(zhuǎn)爐中干燥至質(zhì)量恒定，在270℃下焙燒4h得到改性分子篩負(fù)載路易斯酸催化劑d16.0g，無水氯化鎂負(fù)載量6.36wt％；

76.tcpp阻燃劑合成：

77.將154.1g三氯氧磷(純度99.5％)、12.1g催化劑d，加入四口燒瓶中，緩慢升溫至30℃，將175.7g環(huán)氧丙烷滴加到燒瓶中，控制反應(yīng)溫度30℃，環(huán)氧丙烷滴加結(jié)束后繼續(xù)保溫反應(yīng)3h，得到tcpp粗品341.8g，tcpp粗品經(jīng)砂芯漏斗過濾分離催化劑，濾液取樣分析，催化劑循環(huán)套用，實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表2。

78.實(shí)施例5

79.負(fù)載催化劑的合成：

80.稱取3.18g硝酸銀加入到200ml乙醇中，攪拌至完全溶解，稱取10g mcm-48分子篩浸沒于上述溶液中，攪拌均勻后，在室溫中靜置2天，再在130℃下干燥10h，然后將此樣品放在石英舟里置于管式爐中，在氮?dú)夥諊孪纫?0℃/min的升溫速度升至550℃，恒溫8h，最

后在氮?dú)夥諊陆抵潦覝?，得到銀改性分子篩。

81.稱取9.68g無水氯化鐵加入到54.87g異丙醇中，混合均勻后，稱取11.86g改性分子篩加入到上述溶液中，充分?jǐn)嚢韬箪o置8h，在100℃回轉(zhuǎn)爐中干燥至質(zhì)量恒定，在270℃下焙燒4h得到改性分子篩負(fù)載路易斯酸催化劑e17.2g，無水氯化鎂負(fù)載量30.83wt％；

82.tcpp阻燃劑合成：

83.將154.1g三氯氧磷(純度99.5％)、0.5g催化劑e，加入四口燒瓶中，緩慢升溫至80℃，將178.0g環(huán)氧丙烷滴加到燒瓶中，控制反應(yīng)溫度80℃，環(huán)氧丙烷滴加結(jié)束后繼續(xù)保溫反應(yīng)3h，得到tcpp粗品332.6g，tcpp粗品經(jīng)砂芯漏斗過濾分離催化劑，濾液取樣分析，催化劑循環(huán)套用，實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表2。

84.對(duì)比例1

85.與實(shí)施例1相比，催化劑更換為alcl3，其它反應(yīng)條件完全相同。

86.將154.1g三氯氧磷(純度99.5％)、0.46g催化劑alcl3，加入四口燒瓶中，慢慢升溫至50℃，將176.9g環(huán)氧丙烷滴加到燒瓶中，控制反應(yīng)溫度50℃左右，環(huán)氧丙烷滴加結(jié)束后繼續(xù)保溫反應(yīng)3h，得到tcpp粗品331.4g，取樣分析結(jié)果列于表2。由于催化劑無法回收，催化劑無法進(jìn)行套用。

87.對(duì)比例2

88.與實(shí)施例1相比，分子篩改由金改性制備，其它反應(yīng)條件完全相同。

89.負(fù)載催化劑的合成：

90.稱取1.24g三氯化金加入到120ml異丙醇中，攪拌至完全溶解，稱取10g mcm-48分子篩浸沒于上述溶液中，攪拌均勻后，在室溫中靜置2天，再在130℃下干燥10h，然后將此樣品放在石英舟里置于管式爐中，在氮?dú)夥諊孪纫?0℃/min的升溫速度升至550℃，恒溫8h，最后在氮?dú)夥諊陆抵潦覝兀玫浇鸶男苑肿雍Y。

91.稱取4.05g無水氯化鎂加入到22.96g無水乙醇中，混合均勻后，稱取10.12g改性分子篩加入到上述溶液中，充分?jǐn)嚢韬箪o置8h，在100℃回轉(zhuǎn)爐中干燥至質(zhì)量恒定，在270℃下焙燒4h得到改性分子篩負(fù)載路易斯酸催化劑f11.3g，無水氯化鎂負(fù)載量19.99wt％；

92.tcpp阻燃劑合成：

93.將154.1g三氯氧磷(純度99.5％)、2.3g催化劑f，加入四口燒瓶中，緩慢升溫至50℃，將176.9g環(huán)氧丙烷滴加到燒瓶中，控制反應(yīng)溫度50℃，環(huán)氧丙烷滴加結(jié)束后繼續(xù)保溫反應(yīng)3h，得到tcpp粗品333.2g，tcpp粗品經(jīng)砂芯漏斗過濾分離催化劑，濾液取樣分析，催化劑循環(huán)套用，實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表2。

94.對(duì)比例3

95.與實(shí)施例1相比，分子篩改由鈀改性制備，其它反應(yīng)條件完全相同。

96.負(fù)載催化劑的合成：

97.稱取1.36g氯化鈀加入到120ml異丙醇中，攪拌至完全溶解，稱取10g mcm-48分子篩浸沒于上述溶液中，攪拌均勻后，在室溫中靜置2天，再在130℃下干燥10h，然后將此樣品放在石英舟里置于管式爐中，在氮?dú)夥諊孪纫?0℃/min的升溫速度升至550℃，恒溫8h，最后在氮?dú)夥諊陆抵潦覝?，得到鈀改性分子篩。

98.稱取4.09g無水氯化鎂加入到23.20g無水乙醇中，混合均勻后，稱取10.22g改性分子篩加入到上述溶液中，充分?jǐn)嚢韬箪o置8h，在100℃回轉(zhuǎn)爐中干燥至質(zhì)量恒定，在270℃下

焙燒4h得到改性分子篩負(fù)載路易斯酸催化劑g11.5g，無水氯化鎂負(fù)載量19.99wt％；

99.tcpp阻燃劑合成：

100.將154.1g三氯氧磷(純度99.5％)、2.3g催化劑g，加入四口燒瓶中，緩慢升溫至50℃，將176.9g環(huán)氧丙烷滴加到燒瓶中，控制反應(yīng)溫度50℃，環(huán)氧丙烷滴加結(jié)束后繼續(xù)保溫反應(yīng)3h，得到tcpp粗品333.2g，tcpp粗品經(jīng)砂芯漏斗過濾分離催化劑，濾液取樣分析，催化劑循環(huán)套用，實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表2。

101.對(duì)比例4

102.與實(shí)施例1相比，原料分子篩改為sba-15介孔分子篩，其它反應(yīng)條件完全相同。

103.負(fù)載催化劑的合成：

104.稱取1.27g硝酸銀加入到120ml異丙醇中，攪拌至完全溶解，稱取10g sba-15分子篩浸沒于上述溶液中，攪拌均勻后，在室溫中靜置2天，再在130℃下干燥10h，然后將此樣品放在石英舟里置于管式爐中，在氮?dú)夥諊孪纫?0℃/min的升溫速度升至550℃，恒溫8h，最后在氮?dú)夥諊陆抵潦覝?，得到銀改性分子篩。

105.稱取3.84g無水氯化鎂加入到21.74g無水乙醇中，混合均勻后，稱取9.58g改性分子篩加入到上述溶液中，充分?jǐn)嚢韬箪o置8h，在100℃回轉(zhuǎn)爐中干燥至質(zhì)量恒定，在270℃下焙燒4h得到改性分子篩負(fù)載路易斯酸催化劑h10.7g，無水氯化鎂負(fù)載量19.99wt％；

106.tcpp阻燃劑合成：

107.將154.1g三氯氧磷(純度99.5％)、2.3g催化劑h，加入四口燒瓶中，緩慢升溫至50℃，將176.9g環(huán)氧丙烷滴加到燒瓶中，控制反應(yīng)溫度50℃，環(huán)氧丙烷滴加結(jié)束后繼續(xù)保溫反應(yīng)3h，得到tcpp粗品333.2g，tcpp粗品經(jīng)砂芯漏斗過濾分離催化劑，濾液取樣分析，催化劑循環(huán)套用，實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表2。

108.表2各實(shí)施例及對(duì)比例的催化劑循環(huán)套用結(jié)果

109.110.

技術(shù)特征：

1.一種tcpp阻燃劑的制備方法，其特征在于，所述方法包含以下步驟：s1：將可溶性銀鹽加入溶劑中攪拌至完全溶解，加入分子篩，靜置，干燥，焙燒，制備得到銀改性分子篩載體；s2：將路易斯酸加入溶劑中溶解，加入s1的改性分子篩載體，靜置，干燥，焙燒，制備得到改性分子篩負(fù)載路易斯酸催化劑；s3：將s2的負(fù)載型催化劑分散于三氯氧磷中，通入環(huán)氧丙烷反應(yīng)得到阻燃劑tcpp。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，s1所述可溶性銀鹽為硝酸銀、乙酸銀、高氯酸銀中的一種或多種，優(yōu)選硝酸銀；和/或，s1所述分子篩為m41s介孔分子篩，優(yōu)選mcm-41、mcm-48、mcm-50中的一種或多種，更優(yōu)選mcm-48分子篩；和/或，s1所述溶劑為c1～c4的飽和脂肪族醇，優(yōu)選甲醇、乙醇、異丙醇中的一種或多種，更優(yōu)選異丙醇；優(yōu)選地，溶劑的體積以分子篩質(zhì)量計(jì)為5～20ml/g，優(yōu)選10～15ml/g；可溶性銀鹽中含有的銀元素的質(zhì)量是分子篩質(zhì)量的0.5％～20.0％，優(yōu)選1.0％～15.0％；和/或，s1所述靜置時(shí)間為1～3天；和/或，s1所述干燥為在100～150℃回轉(zhuǎn)爐中干燥8～12h；和/或，s1所述焙燒為450～650℃下焙燒5～10h。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，s2所述路易斯酸為過渡金屬的氯化物，優(yōu)選無水氯化鎂、無水氯化鋅、無水氯化鋁、無水三氯化鐵中的一種或多種，更優(yōu)選無水氯化鎂和/或無水氯化鋅；和/或，s2所述溶劑為c1～c4的飽和脂肪族醇，優(yōu)選甲醇、乙醇、異丙醇中的一種或多種，更優(yōu)選乙醇；優(yōu)選地，溶劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80～90％，以含路易斯酸的乙醇溶液計(jì)；和/或，s2所述路易斯酸與改性分子篩的質(zhì)量比為(0.1～0.8)：1，優(yōu)選為(0.3～0.6):1；和/或，s2所述靜置時(shí)間為5-10h；和/或，s2所述干燥為在80～120℃回轉(zhuǎn)爐中干燥；和/或，s2所述焙燒為200～300℃下焙燒3-5h。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，s3所述負(fù)載型催化劑中路易斯酸與三氯氧磷的質(zhì)量比為(0.001～0.005)：1，優(yōu)選(0.002～0.004)：1；和/或，s3所述環(huán)氧丙烷與三氯氧磷的摩爾比為(3.01～3.05)：1，優(yōu)選(3.02～3.04):1；和/或，s3所述三氯氧磷和環(huán)氧丙烷的反應(yīng)溫度為30～80℃，優(yōu)選40～60℃。5.一種tcpp阻燃劑，采用權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述制備方法制備獲得，其特征在于，所述阻燃劑通過三氯氧磷與環(huán)氧丙烷反應(yīng)得到，包含銀改性分子篩及其負(fù)載型路易斯酸催化劑。

技術(shù)總結(jié)

本發(fā)明提供了一種TCPP阻燃劑的制備方法。具體是先制備銀改性的分子篩，然后以改性后的分子篩為載體制備負(fù)載型路易斯酸催化劑，利用上述負(fù)載型路易斯酸催化劑可高效率地催化三氯氧磷和環(huán)氧丙烷反應(yīng)生成TCPP阻燃劑。反應(yīng)結(jié)束后，通過簡單的過濾即可實(shí)現(xiàn)催化劑與反應(yīng)液分離，反應(yīng)液無需堿洗處理，大幅減少廢水產(chǎn)量。同時(shí)，催化劑無需特殊處理即可進(jìn)行循環(huán)套用，套用批次高達(dá)20批次以上，大幅增加催化劑使用壽命。壽命。

技術(shù)研發(fā)人員：張旭 李勝勇 張濤

受保護(hù)的技術(shù)使用者：萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司

技術(shù)研發(fā)日：2023.01.03

技術(shù)公布日：2023/6/12