本發(fā)明涉及一種稀硫酸制取濃硫酸及固體產物的循環(huán)方法,用于化工、濕法冶金、濃硫酸焙燒法稀土生產、鈦白工業(yè)、化纖行業(yè)、印染行業(yè)因使用濃硫酸作為生產原料領域。本發(fā)明將重量百分比濃度0.1%-20%的稀硫酸,通過與硫化鈣發(fā)生化學反應生成硫化氫氣體,將硫化氫氣體焚燒可以重新制得高濃度的硫酸。反應生成的固體產物硫酸鈣,通過烘干及煅燒制得硫化鈣返回再去中和稀硫酸而實現(xiàn)循環(huán)利用。本發(fā)明將生產過程中產生的大量稀酸重新轉換成高濃度硫酸,實現(xiàn)中國較為寶貴的硫資源的循環(huán)利用,有較為廣泛的應用前景。
本發(fā)明涉及一種低鈣高品位混合型稀土精礦循環(huán)漿化分解的方法,屬于濕法冶金領域。包括以下過程:采用絕對過量的較低濃度的硫酸溶液,在加熱條件下通過漿化反應快速分解低鈣高品位混合型精礦中的氟碳鈰礦,反應后,酸浸渣經水浸將硫酸鈣與硫酸稀土溶解于水浸液中,水浸液中和除雜后形成磷鐵釷渣。酸浸液補充硫酸后循環(huán)處理新礦;用濃堿液分解水浸渣和磷鐵釷渣。堿廢水結晶回收磷酸鈉后循環(huán)使用。本發(fā)明適用于低鈣高品位混合型稀土精礦處理,可以將混合稀土精礦中氟、磷資源分別回收,并將硫酸、氫氧化鈉、能源等消耗均降低至理論消耗量,規(guī)避了濃硫酸與稀土精礦固固相反應設備結圈等問題,易于實現(xiàn)產業(yè)化。
本發(fā)明涉及一種稀土萃取皂化廢水循環(huán)利用方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發(fā)明工藝 如下:濃縮加原鹽后的皂化廢水,經配水罐加入Na2SO3、BaCl2、Na2CO3除雜后,過濾后的二次 鹽水經離子交換樹脂塔精制后,Ca2+、Mg2+離子≤20ppb;再送入電解工段,采用離子膜電解 法生產鹽酸和液堿,液堿和鹽酸返回稀土工藝使用。使氯化鈉廢水的處理實現(xiàn)了有價元素的 循環(huán)利用,具有節(jié)約資源,降低生產成本,減輕環(huán)境污染,是一種稀土萃取分離循環(huán)經濟、 環(huán)境友好的生產方法,實現(xiàn)了稀土萃取分離氯化鈉皂化廢水的循環(huán)利用。
本發(fā)明涉及一種還原萃取分離銪的反萃余液中稀土與鋅萃取分離方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發(fā)明是還原萃取分離銪的反萃余液為氯化稀土和氯化鋅混合溶液,將反萃余液用氨水中和余酸,再添加NH4Cl后作為料液,料液中NH4Cl濃度為3mol/L,有機相由1.5mol/LP507-煤油組成,用添加NH4Cl的GdCl3溶液作為洗液,洗液中NH4Cl濃度為3mol/L,經過多級萃取分離,得到含鋅的萃余液和負載稀土的有機相,含鋅的萃余液作為制備碳酸鋅的原料,負載稀土的有機相直接作為釤銪釓萃取分離的料液,稀土與鋅的萃取分離料液和洗液中加入NH4Cl,提高了稀土與鋅的分離因素,在工業(yè)化生產中可以縮短萃取分離的級數(shù)和混合室體積,同時也降低了酸堿消耗。
本發(fā)明涉及一種P507-NH4Cl體系稀土與鋅萃取分離工藝,屬于稀土濕法冶金領域。本發(fā)明是用鋅粉還原釤銪釓富集物溶液中銪,得到的釤釓富集物溶液添加NH4Cl作為稀土與鋅分離的料液,料液中NH4Cl濃度為3mol/L,有機相由1.5mol/LP507-煤油組成,用添加NH4Cl的釤釓萃取分離反萃余液作為洗液,洗液中NH4Cl濃度為3mol/L,經過多級萃取分離,得到含鋅的萃余液和負載稀土的有機相,含鋅的萃余液作為制備碳酸鋅的原料,負載稀土的有機相直接作為釤釓萃取分離的料液,稀土與鋅的萃取分離料液和洗液中加入NH4Cl,提高了稀土與鋅的分離因素,在工業(yè)化生產中可以縮短萃取分離的級數(shù)和混合室體積,同時也降低了酸堿消耗。
本發(fā)明涉及一種包頭礦混合碳酸稀土沉淀廢水用于硫酸亞銪沉淀的方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發(fā)明是將濃硫酸焙燒分解包頭稀土精礦生產混合碳酸稀土沉淀廢水濃縮,得到濃縮后的硫酸銨和硫酸鎂混合溶液,用于從釤銪釓富集物提取氧化銪工藝中富銪制備試劑,取替單一的七水硫酸鎂作為硫酸亞銪沉淀劑,拓寬包頭稀土精礦生產混合碳酸稀土沉淀廢水再利用渠道,并降低回收廢水濃縮、結晶能源消耗,節(jié)約生產成本,減少資源的浪費和環(huán)境污染。
本發(fā)明涉及一種料液中添加氯化銨提高釤和鋅萃取分離因素的方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發(fā)明是向含有SmCl3和ZnCl2的釤釓萃取分離萃余液中加入NH4Cl作為料液,有機相由1.5mol/LP507-煤油組成,皂化度為0.54mol/L,有機相與料液相比為1∶1,利用單級萃取,隨著料液中氯化銨濃度從不含氯化銨增大到3mol/L,Sm3+和Zn2+萃取分離因素從3.85增大到11.09,最優(yōu)選擇料液中NH4Cl濃度為3mol/L時,Sm3+和Zn2+萃取分離具有較高的分離因素值,有利于在工業(yè)化生產中縮短萃取分離的級數(shù),降低釤與鋅的萃取分離成本,提高氧化釤產品質量。
本發(fā)明涉及一種利用包頭礦轉型硫酸鎂廢水生產硫酸鈣晶須的方法,屬于濕法冶金領域。本發(fā)明向反應器中加入轉型硫酸鎂廢水并將加熱至40?℃,再向反應器中加CaCl2溶液,陳化反應2?h,得到沉淀過濾得濾液和濾渣,濾液中含CaCl2和MgCl2混合溶液,向CaCl2和MgCl2混合溶液中加生石灰,反應3?h,得鈣鎂渣和氯化鈣溶液,該氯化鈣溶液可循環(huán)利用;白色沉淀過濾濾渣為硫酸鈣晶體,硫酸鈣晶體洗滌、過濾干燥,得到MgO質量分數(shù)為0.01~0.2%、形貌呈針狀硫酸鈣晶須,洗滌水回用于焙燒礦水浸工序。本發(fā)明以轉型硫酸鎂廢水為原料,以較低成本生產低氧化鎂含量硫酸鈣晶須,提高資源利用率的同時,解決固廢排放及廢水回收利用問題。
本發(fā)明涉及一種鐠釹氧化物的制備方法,屬于稀土濕法冶金領域。目前通用的萃取分離工藝的La/Ce、Ce/Pr兩段分離簡化為La/Pr一段分離,從兩段分離需要的120級分離縮短為一段分離的20級分離,使進入萃取分離的原料中的鐠釹含量從22%左右提高到44~46%。本發(fā)明用是一種從氟碳鈰精礦、混合碳酸稀土及混合稀土氫氧化物中生產鐠釹氧化物的短流程方法。其技術特征是:原料先進行氧化提鈰,然后采用無鈰氯化稀土原料進行萃取分離。采用該短流程生產鐠釹氧化物,成本降低20%以上,生產率提高1倍,鐠釹氧化物的純度為99~99.9%,同時也可得到純度≥95%的氧化鈰。
本發(fā)明涉及一種從含ZnCl2的SmCl3溶液中草酸沉淀制備Sm2O3的方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發(fā)明在ZnCl2和SmCl3溶液中添加NH4Cl作為料液,草酸溶液中添加NH4Cl作為沉淀劑,料液和沉淀劑中NH4Cl濃度均為4?mol/L,在反應溫度80℃下,將沉淀劑加入到料液中,用碳酸氫銨將沉淀母液pH值調配到6.8,料液中Sm3+完全轉化為草酸釤沉淀,草酸釤經過灼燒,得到ZnO含量小于0.003%的Sm2O3產品,而料液中Zn2+不沉淀,該方法實現(xiàn)了用草酸沉淀分離Sm3+和Zn2+,可降低生產成本、簡化生產工序,便于實現(xiàn)工業(yè)化生產。
本發(fā)明涉及一種節(jié)能高效的稀土精礦硫酸分步焙燒方法,屬于濕法冶金和火法冶金技術領域。本發(fā)明將稀土精礦與質量濃度≥92.5%的硫酸按照重量比1:1.0~1.3進行混合,造粒后的顆粒料進入一段焙燒窯,焙燒后使得稀土精礦中的氟離子與水分完全揮發(fā)掉,汽化的氟離子與水分經過冷凝以后回收氫氟酸,焙燒脫氟以后的干礦顆粒,進入二段焙燒窯進行分解,焙燒過程中分解的硫酸氣體經過洗滌吸收以后,回收硫酸,焙燒礦直接進行浸出,得到硫酸稀土水溶液。本發(fā)明采用分步焙燒工藝以后,造粒段產生的廢氣為水蒸汽,可以直接排放;所以廢氣洗滌吸收系統(tǒng)較現(xiàn)行工藝降低了70%以上,環(huán)保投入相比較傳統(tǒng)工藝降低80%以上。
本發(fā)明公開了一種利用復合微生物分解獨居石的方法,屬于微生物濕法冶金技術領域。本發(fā)明中,獨居石精礦通過復合微生物經過兩步浸出分解。第一步將一定量復合解磷微生物菌液加入反應釜中,加入一定量的獨居石精礦粉混合均勻,在設定條件下開始浸礦,一段時間后降低反應釜中菌液pH值,進行第二步浸提。最終將溶液分離提取,微生物可分離回收利用,余下的可溶性磷可用于生產促進農作物生長的磷肥。該方法利用工農業(yè)生產中的廢棄物作為能量來源,產生的有機酸可以被自然界中的微生物分解,對環(huán)境的影響小,產生有機酸都是弱酸,對器械損耗減小,無環(huán)境污染,而且生產成本低,符合當今社會綠色冶金要求,具有很重要的現(xiàn)實意義。
本發(fā)明公開了一種含氟碳鈰礦的稀土精礦絡合浸出及冰晶石制備方法,屬于稀土濕法冶金技術領域。含氟碳鈰礦的稀土精礦中首先加入一定濃度的鹽酸和易溶氟化物去除稀土精礦中的鈣和鐵,過濾洗滌后加入鹽酸和氯化鋁進行絡合浸出,稀土精礦中的氟碳鈰礦被分解進入溶液,氟和鋁以絡合物形式存在溶液中,采用復鹽沉淀法分離稀土后,在濾液中加入冰晶石晶種用堿液調節(jié)溶液的pH值,制備出白色冰晶石產品。該方法低溫濕法操作,大大降低能耗,設備簡單,成本低廉,環(huán)境污染小,經濟效益高。
本實用新型公開了一種導料裝置能夠二次脫水的濕法冶金爐?;撍O備。該脫水設備是離心式轉鼓過濾筒。該脫水設備外殼上部裝有煙囪。該脫水設備一側為渣水混合物的進口方向,另一側為?;某隹诜较颉T谠撁撍O備內裝有導料裝置。渣水混合物經該脫水設備脫水后得到的?;兜皆搶Я涎b置上并從該出口方向輸送出該脫水設備。該導料裝置包括螺旋出渣機及其殼體,該導料裝置還包括裝在所述螺旋出渣機上部的受料斗和裝在所述螺旋出渣機殼體底部的篩網。由于導料裝置能二次脫水,因此本實用新型的脫水設備脫水能力大,使?;矢?排氣通道不受限制,能回收冷凝水。
本發(fā)明涉及一種白云鄂博稀土精礦制備氯化稀土的新方法,屬于濕法冶金領域。本發(fā)明包含如下步驟:熱分解,所用原料為品位60~68%的白云鄂博混合稀土精礦;鹽酸浸出,對熱分解后的礦物采用鹽酸浸出;堿分解,對鹽酸浸出后的濾渣采用氫氧化鈉溶液進行分解;水洗,堿分解后的礦物用水洗滌,洗至pH為7~9,水洗液用于回收氟、磷;中和1,鹽酸浸出液與水洗渣合并進行中和1,中和至pH為0.5~2.5;中和2,將中和1的濾液中和至pH為4~5,中和2的濾液即為氯化稀土溶液。本發(fā)明的特點是:耗堿量少,利于回收其他元素,無三廢污染,工藝穩(wěn)定,稀土回收率≥95%。
本發(fā)明涉及一種增加相比提高釤和鋅在氯化銨體系中萃取分離因素的方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發(fā)明是向含有SmCl3和ZnCl2的釤釓萃取分離萃余液中添加濃度為3mol/L的NH4Cl,隨著有機相與料液相比從3 : 1到1 : 3變化,Sm3+和Zn2+萃取分離因素從39.31下降到3.4,最優(yōu)選擇有機相和料液相比為3 : 1,料液中添加NH4Cl濃度為3mol/L,Sm3+和Zn2+萃取分離具有較高的分離因素,有利于在工業(yè)化生產中縮短萃取分離的級數(shù),降低釤與鋅的萃取分離成本,提高氧化釤產品質量。
本發(fā)明涉及一種混合型稀土精礦的氟碳鈰礦與獨居石礦的化學分離方法,屬于稀土濕法冶金技術領域。本發(fā)明將包頭混合型稀土精礦(氟碳鈰礦與獨居石礦混合型稀土礦物)分離為單一的氟碳鈰精礦和獨居石精礦,采用絡合方法使氟離子生成絡合物進入溶液,破壞氟碳鈰礦。本發(fā)明首先把氟碳鈰礦與獨居石礦混合型礦物加入水中調漿,然后加入絡合劑溶液,并加入無機酸溶液,分解氟碳鈰礦,氟碳鈰礦溶解后進入溶液,達到與獨居石礦分離的目的。該方法簡單,生產成本低,污染少,氟碳鈰礦和獨居石礦分離后,為進一步從氟碳鈰礦和獨居石礦中提取稀土元素開辟新的途徑。可以作為單一氟碳鈰礦或其它氟碳鈰礦與獨居石礦混合型稀土礦物提取稀土元素的方法。
本發(fā)明涉及一種雙氧水氧化法提鈰工藝,為稀土濕法冶金領域,主要是以雙氧水做氧化劑,從少釹氯化稀土溶液中提取鈰,所得產品為95%的氧化鈰和富鑭氧化稀土;工藝路線為:料液配制、氧化優(yōu)溶、固液分離,然后固體部分經酸洗純化、中和水洗、過濾、灼燒后得到氧化鈰;溶液部分經碳胺沉淀、過濾、灼燒后得到富鑭氧化稀土。該氧化鈰產品主要作為玻璃工業(yè)中的澄清劑、脫色劑和添加劑,有顯著的經濟效益和社會效益。
本發(fā)明涉及一種從還原萃取提銪反萃余液中分離稀土和鋅的方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發(fā)明在還原萃取提銪反萃余液中添加NH4Cl作為料液,料液中NH4Cl濃度為3.5?mol/L,用固體碳酸氫銨作為沉淀劑,當沉淀母液pH值達到6.5時,料液中稀土完全轉化為碳酸稀土沉淀,過濾,得到碳酸稀土沉淀和含鋅的沉淀母液,碳酸稀土沉淀作為萃取分離單一稀土的原料,碳酸稀土中含ZnO小于0.03%,含鋅的沉淀母液作為回收鋅的原料,從沉淀母液中回收的氧化鋅含稀土氧化物為0.01%,該方法實現(xiàn)了用碳酸氫銨沉淀分離稀土和鋅,可降低生產成本、簡化生產工序,便于實現(xiàn)工業(yè)化生產。
本申請公開了用于濕法冶金濾渣中溶液回收裝置,包括罐體、篩網板及真空泵,所述篩網板上固定設置在罐體內,所述篩網板將罐體內的空間分割成上空腔及下空腔,所述罐體上開設有進氣管及出氣管,所述進氣管與所述上空腔聯(lián)通,所述出氣管與所述下空腔聯(lián)通,所述真空泵與所述出氣管相連接,所述真空泵用于對罐體抽真空。本實用新型具有如下有益效果:將濕濾渣放置在篩網板上,濕濾渣位于上空腔內,而后開啟真空泵,利用真空泵對下空腔抽真空,這樣罐體內會形成一股自上空腔吹向下空腔的氣流,在氣流的帶動下,濕濾渣上的溶液會掉向罐底處,這樣可以匯集濾渣中的溶液爾后再收集,收集效率高。
一種濕法煉鋅循環(huán)溶液系統(tǒng)中脫氯的方法,涉及一種有色金屬冶金技術領域,特別涉及一種有色冶金行業(yè)鋅冶煉過程中的除雜方法。其采用鋅冶煉系統(tǒng)凈化除雜產出的銅渣作為氧化劑和還原劑,將銅與二價銅發(fā)生反應生成一價亞銅,然后通過脫氯反應,實現(xiàn)氯離子沉淀,達到脫氯的目的。從而解決了現(xiàn)有技術存在的成本高、實用性差等缺陷。本發(fā)明具有原料易得、工藝簡單、投資少、脫氯效果好等優(yōu)點。
本發(fā)明涉及一種白云鄂博鉀長石精礦制取高純碳酸鉀和高純氫氧化鋁的方法,屬于濕法冶金領域。本發(fā)明利用白云鄂博富鉀板巖分選的純度大于95%的鉀長石精礦為原料,采用石灰燒結、分步浸出法,制取高純碳酸鉀和高純氫氧化鋁的新工藝。碳酸鉀純度大于99%,回收率大于90%,氫氧化鋁達到國家一級標準,回收率大于85%。本發(fā)明工藝簡單、易于工業(yè)化生產,具有很好的經濟效益。
本發(fā)明涉及一種碳酸稀土沉淀廢水回用到萃取分離工藝洗滌有機、配制反萃液和洗液技術,屬于稀土濕法冶金領域。本發(fā)明是根據(jù)稀土萃取分離工藝難萃和易萃元素純度要求,以及工藝中水相含有氯化銨或氯化鈉介質不同,選擇回用碳酸稀土沉淀廢水,用沉淀廢水洗滌有機、配制反萃液和洗液,降低了廢水排放量,降低了新水的使用量,提高廢水中氯化銨或氯化鈉的濃度,降低濃縮、結晶回收氯化銨或氯化鈉能源消耗,提高稀土收率。
本申請公開了用濕法連續(xù)洗冶金渣的裝置,包括酸浸罐、漿化罐、補充酸浸罐以及螺旋輸送送料機,所述酸浸罐的出料口與漿化罐的進料口通過所述螺旋輸送送料機相接,所述漿化罐的出料口與所述補充酸浸罐的進料口通過螺旋輸送送料機相接。本實用新型具有如下有益效果:酸浸罐、漿化罐及補充酸浸罐三者之間通過螺旋輸送送料機,螺旋輸送送料機輸送效率高,且在完全密閉的環(huán)境中輸送物料,避免了在物料輸送過程中的外溢。
本發(fā)明涉及一種回用稀土萃取分離皂化廢水洗滌有機、配制反萃液和洗液方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發(fā)明是根據(jù)稀土萃取分離工藝難萃和易萃元素純度要求,以及工藝中水相含有氯化銨或氯化鈉介質不同,選擇回用皂化廢水,用皂化廢水作為洗滌有機水溶液、配制反萃液和洗液,降低了廢水排放量,降低了新水的使用量,提高廢水中氯化銨或氯化鈉的濃度,降低濃縮、結晶回收氯化銨或氯化鈉能源消耗,提高稀土收率,降低有機損失。
本發(fā)明涉及一種分離氯化銨廢水中鈣、鎂離子的方法,屬于稀土濕法冶金領域中的廢水處理技術領域。本發(fā)明采用化學沉淀法,在廢水中加入可溶性磷酸鹽引入磷酸根,產生磷酸鈣、磷酸銨鎂的晶型沉淀,進行固液分離,進而將廢水中鈣、鎂離子去除。本發(fā)明適用于各種離子濃度的氯化銨廢水處理,本發(fā)明根據(jù)磷酸鈣、磷酸銨鎂溶度積常數(shù)很小,采用磷酸鹽進行沉淀去除,及嚴格地控制工藝參數(shù),實現(xiàn)氯化銨廢水中鈣、鎂離子的分離,達到高的鈣、鎂離子去除率,生成的沉淀為晶型沉淀,易于固液分離,工藝技術簡單,易于操作控制,化學試劑消耗少,廢水處理成本低。
本實用新型涉及一種冶金熔渣處理裝置,尤其涉及一種干法冶金熔渣處理裝置,其包括一垂直設置的受渣罐,所述受渣罐頂部設有進渣口,底部設有出渣口,所述受渣罐的中空腔內中央設有垂直轉動軸,所述垂直轉動軸頂部連接有與所述進渣口同軸設置的轉盤,所述轉盤上還固定連接有倒錐形塔。本實用新型提供的冶金熔渣處理裝置在熔渣處理的整個過程中無需和水直接接觸,安全可靠,避免了濕法處理裝置中所存在的爆炸危險,不會污染環(huán)境,而且可以加快熔渣處理速度,提高處理能力,同時還能夠集中收集冶金熔渣處理過程中產生的高溫氣體進行利用。
本發(fā)明提供了一種制備富銪溶液的工藝,特別適 于用鋅粉還原一萃取法提取熒光級氧化銪工藝,屬于濕法冶金 技術領域。其特征是將原來相互獨立運行的n(3≤n≤5)個還原 反應罐串連接通,形成既相互獨立又相互聯(lián)系的n個連續(xù)反應 區(qū)間,采用固液逆流的方法,使過量的鋅粉和低銪釤銪釓溶液 充分參與反應,達到降低富銪溶液中的 Zn2+的含量及釤釓富集物溶液中 氧化銪的含量,提高氧化銪的收率,降低鋅粉和鹽酸等的耗量, 降低生產成本的目的,鋅粉用量比現(xiàn)有工藝節(jié)約65%以上,降 低了富銪溶液再處理難度和費用。
本發(fā)明涉及一種氟碳鈰礦的高壓絡合浸出方法,屬于稀土濕法冶金技術領域。氟碳鈰精礦中首先與一定濃度的無機酸和一定量的易溶鋁鹽混合,然后加入高壓反應釜中進行加壓浸出,控制條件為:氟碳鈰礦顆粒大小為200目以上,加入無機酸以H+計為0.5~2mol/L,加入的氟碳鈰精礦中氟元素與鋁鹽中鋁元素的總摩爾比為0.5~2,液固比(10~25):1,迅速升溫到110?150℃后保溫25~50min,壓力為0.5~4MPa,氟碳鈰礦全部分解進入溶液,氟和鋁以絡合物形式存在溶液中。該方法在高壓密閉環(huán)境操作,環(huán)境污染小,酸度和鋁的濃度低,反應速率快,大大降低能耗,經濟效益高。
本發(fā)明涉及一種高鈣稀土精礦中除鈣的新方法,屬于選礦技術領域。高鈣稀土精礦含CaO一般為5~10%,濕法冶金工藝一般采用鹽酸洗鈣,該工藝廢水量大、稀土損失大、成本高。本發(fā)明是用浮選除鈣代替鹽酸洗鈣,經粗選、掃選和精選三個步驟的閉路循環(huán)的選礦工藝,最終得到稀土精礦和鈣的富集物,其中得到的稀土精礦中稀土回收率≥98%、REO含量≥65%、CaO含量≤2%;鈣的富集物中CaO含量≥40%,REO含量≤5%。該方法工藝簡單,生產成本低,污染少,能穩(wěn)定生產出低鈣稀土精礦,為進一步從稀土精礦中冶煉提取稀土創(chuàng)造了優(yōu)越條件。
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