本發(fā)明涉及FePO4/高分子裂解碳復(fù)合材料及其制備方法以及NH4Fe2(OH)(PO4)2·2H2O/高分子復(fù)合材料及其制備方法。是在硫酸亞鐵與磷酸的混合物水溶液中，空氣作為氧化劑，攪拌反應(yīng)生成含有銨根、氫氧根和結(jié)晶水的結(jié)晶態(tài)復(fù)合物NH4Fe2(OH)(PO4)2·2H2O；與此同時(shí)，加入高分子的溶液、乳液、聚合單體和引發(fā)劑中至少一種，使高分子與NH4Fe2(OH)(PO4)2·2H2O原位復(fù)合共沉淀，制得NH4Fe2(OH)(PO4)2·2H2O/高分子復(fù)合材料；再經(jīng)固液分離、洗滌、烘干、惰性氣氛中焙燒，使NH4Fe2(OH)(PO4)2·2H2O分解轉(zhuǎn)化為FePO4，高分子熱裂解為碳，制得FePO4/高分子裂解碳復(fù)合材料。該FePO4/高分子裂解碳復(fù)合材料為前驅(qū)體制備所得磷酸鐵鋰正極材料的導(dǎo)電性顯著改善，有利于提高材料的高倍率性能和低溫性能；是制備磷酸鐵鋰正極材料更理想的前驅(qū)體。