本發(fā)明公開了一種普魯士藍(lán)/還原氧化石墨烯復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用。該復(fù)合材料由普魯士藍(lán)NaxFeFe(CN)6和還原氧化石墨烯復(fù)合而成，其中x的值為0～2；且復(fù)合材料的粒徑為2～50μm。該復(fù)合材料的制備方法包括步驟：(1)將普魯士藍(lán)材料和氧化石墨烯的水分散液混合均勻，配制成混合液，噴霧干燥，得到普魯士藍(lán)/氧化石墨烯復(fù)合材料；其中，普魯士藍(lán)材料與氧化石墨烯的質(zhì)量比為(70～97) : (3～30)；(2)在210～230℃下保溫2小時以上，即得。本發(fā)明的普魯士藍(lán)/還原氧化石墨烯復(fù)合材料中，普魯士藍(lán)材料中不含配位水，且具有優(yōu)異的鈉離子電池性能，充放電比容量高達(dá)150mA/g以上。