本發(fā)明涉及一種Pd@MIL-101復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用。采用的技術(shù)方案是：將氯化鈀加入到甲醇中，同時(shí)加入氯化鈉，超聲分散，攪拌10-20h，得到氯鈀酸鈉；將氯鈀酸鈉溶液緩慢滴加到MIL-101晶體中，得到Pd2+@MIL-101；于Pd2+@MIL-101中，加入飽和的硼氫化鈉的甲醇溶液，冰水浴條件下還原，得到Pd@MIL-101復(fù)合材料。本發(fā)明合成的Pd@MIL-101復(fù)合材料對(duì)鈴木反應(yīng)中苯硼酸與1, 4-二溴苯具有特殊的選擇性催化活性，有效提高中間產(chǎn)物4-溴聯(lián)苯的產(chǎn)率。