本發(fā)明公開了一種內(nèi)嵌三維無機(jī)骨架的聚合物復(fù)合材料及其制備方法，首先以無機(jī)填充納米材料為穩(wěn)定劑，聚合物單體為油相，水為分散相，制備皮克林乳液，然后以乳液液滴為模板，采用原位微乳液聚合法制備表面覆蓋無機(jī)納米顆粒的聚合物復(fù)合微球，最后將所得復(fù)合微球在聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度附近熱壓成型，形成無機(jī)填充和聚合物的復(fù)合材料。本發(fā)明采用乳液界面作為構(gòu)建無機(jī)三維骨架的模板，一方面避免了無機(jī)納米顆粒的化學(xué)改性，簡化了工藝流程；另一方面實(shí)現(xiàn)了超低無機(jī)填充量的功能聚合物復(fù)合制備。復(fù)合材料中三維無機(jī)骨架結(jié)構(gòu)可以通過無機(jī)納米填充和聚合物納米球共組裝實(shí)現(xiàn)精細(xì)調(diào)控，為優(yōu)化復(fù)合材料的綜合性能提供可能。