本申請(qǐng)涉及電解水制氫技術(shù)領(lǐng)域，提供了一種復(fù)合材料及其制備方法，以及一種電催化水解制氫的方法。本申請(qǐng)?zhí)峁┑闹苽浞椒òǎ禾峁┣绑w，前體包括導(dǎo)電基底以及負(fù)載在導(dǎo)電基底上的鈷納米線；提供包含有硫源和鉬源的修飾溶液，將前體置于修飾溶液中，進(jìn)行加熱反應(yīng)，獲得復(fù)合材料。本申請(qǐng)方法在鈷納米線負(fù)載在導(dǎo)電基底的前提下，采用硫和鉬對(duì)其進(jìn)行進(jìn)一步修飾，構(gòu)建具有雜化或多相界面的異質(zhì)結(jié)構(gòu)，極大地增加了復(fù)合材料的電催化活性位點(diǎn)數(shù)量和擴(kuò)展雙功能電催化作用，并確保異質(zhì)界面間離子/電子的快速傳輸，結(jié)合導(dǎo)電基底優(yōu)異的電子轉(zhuǎn)移速率，提高了復(fù)合材料的整體電催化水分解活性。