本發(fā)明公開了一種高導(dǎo)熱聚酰亞胺/氮化硼復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：(1)分別將聚酰亞胺微球與氮化硼分散到溶劑中，得到均勻的聚酰亞胺微球分散液和氮化硼分散液；(2)將氮化硼分散液加入到聚酰亞胺微球分散液中，經(jīng)攪拌后離心收集聚酰亞胺/氮化硼復(fù)合微球；(3)將聚酰亞胺/氮化硼復(fù)合微球進(jìn)行模壓成型，得到所述的高導(dǎo)熱聚酰亞胺/氮化硼復(fù)合材料。還公開了一種由上述方法制備得到的高導(dǎo)熱聚酰亞胺/氮化硼復(fù)合材料，其質(zhì)量百分比組成為：聚酰亞胺微球50～90％；氮化硼10～50％。本發(fā)明通過在聚酰亞胺/氮化硼復(fù)合材料內(nèi)部構(gòu)建三維有序的氮化硼導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)來大幅提高復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能。