本發(fā)明公開了一種含三維石墨烯網絡的高電導率聚合物復合材料及其制備方法，其制備方法包括：使氧化石墨烯與陽離子聚合物乳膠粒在溶劑中通過靜電自組裝的方式形成凝聚物，并經抽濾成膜；采用還原劑還原上述凝聚物膜中的氧化石墨烯，之后經洗滌、烘干、模壓，得到含有三維石墨烯網絡的高電導率聚合物復合材料。本發(fā)明制備方法簡單易操作，可控性強，可規(guī)?；糯笊a，且這種三維石墨烯網絡結構不僅可以使石墨烯均勻地分散在聚合物基體中，而且使石墨烯片之間相互緊密連接，極大降低了它們之間的接觸電阻，因而使得到的聚合物復合材料在低石墨烯摻量下具有極高的電導率，在電磁屏蔽、高導電膠、傳感器、制動器等領域具有重要的應用價值。