本發(fā)明公開(kāi)了一種具有高儲(chǔ)能密度的聚合物基高柔性復(fù)合膜及其制備方法。該復(fù)合膜由聚合物基體和分散在聚合物基體中的核殼結(jié)構(gòu)納米纖維組成；所述核殼結(jié)構(gòu)納米纖維的核層為陶瓷纖維，殼層為有機(jī)物包覆層。其中聚合物基體所占的質(zhì)量百分比為50-95％，核殼結(jié)構(gòu)納米纖維所占的質(zhì)量百分比為5-50％。采用溶液共混-流延法或雙向拉膜法將聚合物基體和核殼結(jié)構(gòu)納米纖維復(fù)合成膜，得到具有優(yōu)良介電性能、高擊穿場(chǎng)強(qiáng)和高儲(chǔ)能密度的柔性聚合物基復(fù)合材料。該復(fù)合材料的介電常數(shù)可以通過(guò)調(diào)節(jié)陶瓷納米纖維的含量進(jìn)行調(diào)制10～40，同時(shí)介電損耗保持在Tanδ＜5％，擊穿場(chǎng)強(qiáng)＞210kV/mm，儲(chǔ)能密度2～6kJ/L；是一種可用于電容器、大功率靜電儲(chǔ)能的材料。