本發(fā)明涉及一種鋰離子固體電解質(zhì)及其制備方法，屬于鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的鋰離子固體電解質(zhì)，化學組成為Li_aNa_bR_(3?a?b)/2A_pB_1?pX_mY_1?m；式中，R選自+2價的金屬離子，A、B獨立選自SO₄^2?、SeO₄^2?中的一種，X、Y獨立選自?1價的氯離子、氟離子中的一種，2.45≤a≤3，0≤b≤0.45，0≤(3?a?b)/2≤0.05，0≤p≤1，0≤m≤1。本發(fā)明的鋰離子固體電解質(zhì)，具有優(yōu)良的鋰離子電導性和熱力學穩(wěn)定性，具有三維等同的超快離子傳輸能力，擴散激活能更低，鋰離子電導率更高，且與鋰離子電池電極具有良好的電化學兼容性。