本發(fā)明屬于鋰電池材料領(lǐng)域，具體涉及一種Li5FexMyO4@C復(fù)合材料，包括核以及包封在其表面的碳?xì)?；所述的核為L(zhǎng)i5FexMyO4，其中，x為0.8～0.9，所述的3x+Ay＝3；所述的M為過(guò)渡金屬元素；所述的A為M的價(jià)態(tài)。本發(fā)明還提供了所述的復(fù)合材料的制備方法和在鋰離子電池補(bǔ)鋰中的應(yīng)用。本發(fā)明中，所述的M的晶格雜化和核?殼結(jié)構(gòu)的聯(lián)合控制是協(xié)同改善其空氣以及晶體穩(wěn)定性、改善ICL以及電化學(xué)性能的關(guān)鍵。本發(fā)明進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，對(duì)核結(jié)構(gòu)以及碳?xì)の镔|(zhì)進(jìn)一步控制，有助于進(jìn)一步改善成分和結(jié)構(gòu)的協(xié)同性，有助于進(jìn)一步協(xié)同改善復(fù)合材料的穩(wěn)定性、ICL以及電化學(xué)性能。