本發(fā)明涉及一種具有三維貫穿結(jié)構(gòu)的復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)和全固態(tài)鋰離子電池。本發(fā)明提出的復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)具有利用聚合物電解質(zhì)形成的三維貫穿結(jié)構(gòu)骨架，該三維貫穿結(jié)構(gòu)骨架的兩端一體形成聚合物電解質(zhì)功能層，無機(jī)電解質(zhì)材料填充于所述三維貫穿結(jié)構(gòu)骨架中，其中，所述聚合物電解質(zhì)組成包括聚合物基質(zhì)和鋰鹽，所述無機(jī)電解質(zhì)材料組成包括無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)和添加助劑，所述三維貫穿結(jié)構(gòu)骨架及聚合物電解質(zhì)功能層采用3D打印技術(shù)制備。本發(fā)明的具有三維貫穿結(jié)構(gòu)的復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)，具有較高鋰離子電導(dǎo)率和機(jī)械強(qiáng)度的復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)。