本發(fā)明公開了一種無水磷酸鐵和氧化鐵混合物及其合成方法、磷酸鐵鋰及其制備方法和應用，固相合成無水磷酸鐵和氧化鐵混合物的方法包括：將含有亞鐵離子的溶液和含有磷酸根的溶液按摩爾比1.50:(0.95?1.05)混合反應得到懸濁液；將懸濁液分離得到固體混合物，后將固體混合物置于180?300℃下氧化燒結得到所述無水磷酸鐵和氧化鐵混合物；在所述氧化燒結后在550?650℃下進行第二次氧化燒結，省去了打漿和老化等步驟，合成周期短，工藝簡單，節(jié)約了制造成本，得到的無水磷酸鐵還納米級摻雜了氧化鐵，最終提高電池材料的性能。