本發(fā)明公開了一種富含羥基的單離子導(dǎo)體聚合物SPVA?Li及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明首先通過兩步法制得了富含羥基的單離子導(dǎo)體聚合物SPVA?Li，然后又通過溶液澆筑法將SPVA?Li引入PEO基體中，制備出復(fù)合固態(tài)聚合物電解質(zhì)SPVA?Li SPEs。所得到的SPVA?Li SPEs同時(shí)具有較好的機(jī)械性能和電化學(xué)性能。同時(shí)SPVA?Li鏈段上的羥基和PEO鏈段上的醚鍵具有氫鍵相互作用，可有效抑制聚合物鏈段的結(jié)晶以及削弱鋰離子和醚鍵的相互作用，使其制備的SPVA?Li SPEs具有較好的離子電導(dǎo)率、鋰離子遷移數(shù)、優(yōu)異的機(jī)械性能和熱穩(wěn)定性。因此，基于SPVA?Li SPEs制備的Li/Li對稱電池可穩(wěn)定運(yùn)行400h無短路發(fā)生。此外，LiFePO4/Li電池可在0.2C和0.5C的倍率下穩(wěn)定循環(huán)100周期。因此，本發(fā)明的SPVA?Li在固態(tài)鋰金屬電池實(shí)際應(yīng)用中具有很大潛力。