本發(fā)明公開了一種多層復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)及其制備方法，所述的多層復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)是由支撐層、正向復(fù)合膠層以及負(fù)向復(fù)合膠層組成，所述的支撐層包括支撐基體、無機(jī)陶瓷固態(tài)電解質(zhì)、膠黏劑，所述的正向復(fù)合膠層包括聚合物A、鋰鹽、無機(jī)陶瓷固態(tài)電解質(zhì)，所述的負(fù)向復(fù)合膠層包括聚合物B、鋰鹽、無機(jī)陶瓷固態(tài)電解質(zhì)。本發(fā)明可明顯提高復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)的機(jī)械強(qiáng)度，降低電池短路的風(fēng)險(xiǎn)；同時(shí)高含量的無機(jī)陶瓷固態(tài)電解質(zhì)顯著地提高離子電導(dǎo)率，此外正負(fù)極的相容性得到提高，可保證電池在高溫高壓下穩(wěn)定進(jìn)行。復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)朝向負(fù)極面采用傳統(tǒng)的聚氧乙烯，與鋰金屬負(fù)極具有較好的相容性，切具有較高的離子導(dǎo)電率，同時(shí)避免直接接觸正極而被高壓氧化。