本發(fā)明提供了一種復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)及其制備方法和固態(tài)電池；固態(tài)電解質(zhì)制備方法為將納米金屬氧化物纖維去除溶液中的溶劑，制備出金屬氧化物納米纖維紙；將有機高分子和鋰鹽在溶劑中混合均勻后，加入無機氧化物，制備出固態(tài)電解質(zhì)溶液；然后將該納米纖維紙浸漬在固態(tài)電解質(zhì)溶液中并在真空干燥箱中干燥成膜得到固態(tài)電解質(zhì)；將制備的極片于真空條件下浸漬在固態(tài)電解質(zhì)溶液中進行干燥，在手套箱中將制備的正極片、固態(tài)電解質(zhì)、負極片一起組裝成固態(tài)電池；本發(fā)明中由于所制備的納米纖維紙中纖維排列的各向同性的原因，為鋰離子提供了三維方向上的遷移通道，從而提升其離子電導(dǎo)率，制備了具有高熱穩(wěn)定性、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、高離子導(dǎo)通率的復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)。