本發(fā)明公開了一種基于流動監(jiān)測車的揮發(fā)性有機(jī)物在線光譜檢測系統(tǒng)及方法，所述系統(tǒng)包括流動監(jiān)測車和揮發(fā)性有機(jī)物在線光譜檢測裝置，揮發(fā)性有機(jī)物在線光譜檢測裝置包括主動DOAS檢測儀、計算機(jī)、自動追光控制盒、氙燈電源、發(fā)射接收器和反光鏡，發(fā)射接收器設(shè)置在流動監(jiān)測車的頂部，主動DOAS檢測儀、自動追光控制盒、氙燈電源和計算機(jī)均放置在流動監(jiān)測車的內(nèi)部；在對工業(yè)源揮發(fā)性有機(jī)物排放進(jìn)行監(jiān)測時，反光鏡放置于實際監(jiān)測區(qū)域內(nèi)，所述發(fā)射接收器向反光鏡發(fā)射光束，并接收反光鏡反射的光束。本發(fā)明可以檢測工業(yè)源高化學(xué)活性揮發(fā)性有機(jī)物的組成和濃度，能夠表征揮發(fā)性有機(jī)物組成和濃度在較高時間分辨率下隨時間排放情況。