1.本發(fā)明涉及聚合物、特別是聚酰胺的粉末，其旨在用于通過熔化的粉末附聚方法中并且可被再循環(huán)多次。

背景技術(shù)：

2.聚酰胺粉末附聚技術(shù)用于通過將粉末經(jīng)由逐層熔化的增材或附聚來制造三維物體。該技術(shù)特別地用于制造各種領域中的原型和模型，所述領域為例如機動車輛、航海、航空、航天、醫(yī)療、紡織、服裝和裝飾領域，電子產(chǎn)品的外殼、電話、家庭自動化、計算和照明、時尚、運動和工業(yè)工具的領域。

3.通過熔化(或“燒結(jié)”)的粉末的附聚是通過輻射引起的，所述輻射為例如激光束(也稱為激光燒結(jié))、紅外輻射、uv輻射、led型輻射或任何使得可逐層熔化粉末以制造三維物體的電磁輻射源。

4.在激光燒結(jié)的情況下，將聚酰胺粉末的薄層沉積在保持在加熱至介于聚酰胺粉末的結(jié)晶溫度tc和熔化溫度tm之間的溫度的腔室中的水平板上。激光使得可根據(jù)例如利用計算機的對應于物體的幾何形狀將層中的各點處的粉末顆粒融合，所述粉末顆粒在激光通過后緩慢結(jié)晶，該計算機存儲3d物體形狀并且以2d切片的形式再現(xiàn)該形狀。隨后，將水平板降低對應于粉末層的厚度的值(例如在0.05和2mm之間和通常約0.1mm)，然后沉積新的粉末層并且激光使得可根據(jù)對應于該新層的幾何形狀將粉末顆粒融合，該新層根據(jù)對應于物體的幾何形狀等緩慢結(jié)晶。重復該程序，直到制造出整個物體。在腔室內(nèi)獲得被粉末包圍的物體。因此，尚未附聚的部分一直保持處于粉末狀態(tài)。

5.在激光燒結(jié)的情況下，激光未以粉末的至少50％為目標。因此，能夠在下一次構(gòu)建(或下一次“運行”)期間再利用(即再循環(huán))該粉末是有利的。為此，聚酰胺粉末應盡可能一直保持其初始性質(zhì)：粒度、可傾倒性、顏色、粘度等。

6.在燒結(jié)構(gòu)建期間，周圍粉末，即未被輻射接觸的粉末，在其結(jié)晶溫度(tc)以上保持數(shù)小時，這可導致分子量增加，從而導致聚酰胺的粘度增加。此后，粉末顆粒之間的聚結(jié)在相繼的運行過程中變得越來越困難。因此，某些聚酰胺粉末需要在相繼的運行期間粉末的每次再循環(huán)時修改燒結(jié)裝置的參數(shù)，特別是大幅增加輻射的功率。此外，觀察到，所獲得的部件的機械性質(zhì)隨著運行進行而大幅下降。

7.為了限制聚酰胺粉末的分子量的增加，將金屬皂(0.5％)添加至聚酰胺粉末(us2004106691)。然而，當它們與某些溶劑接觸時，由這些粉末制造的物體傾向于浸出金屬鹽衍生物，這限制了它們用于某些應用。

8.此外，在將經(jīng)處理的粉末再循環(huán)至后續(xù)運行之前，對在運行期間使用的粉末進行高溫蒸汽處理(us20090291308)。然而，該工藝需要在2次連續(xù)運行之間并且在燒結(jié)裝置附近將粉末用蒸汽處理和將其干燥，這在運行之間需要許多中間步驟并且在經(jīng)濟上不可行。

9.因此，有必要提供這樣的粉末：其易于使用并且可再循環(huán)多次而無需修改燒結(jié)裝置的使用條件，并且因此使得可獲得具有可再現(xiàn)的機械性質(zhì)的物體。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

10.本發(fā)明源于發(fā)明人的預料不到的證明：將處于固體或液體狀態(tài)的至少一種限鏈劑，特別是單酸、二羧酸、單胺或二胺，添加至聚酰胺粉末使得可控制，特別是降低、穩(wěn)定或消除，未附聚的聚酰胺粉末在熔化附聚方法的連續(xù)循環(huán)或運行期間發(fā)生的粘度和熔化溫度的增加。這使得可再利用或再循環(huán)未附聚的粉末，并且在連續(xù)運行過程中獲得具有可再現(xiàn)性質(zhì)的物體。

11.因此，本發(fā)明涉及一種旨在用于通過熔化將粉末附聚的方法中的聚酰胺粉末，其包含至少一種限鏈劑。

12.本發(fā)明還涉及如上所定義的聚酰胺粉末的通過將所述粉末熔化附聚來制造物體的用途。

13.本發(fā)明還涉及物體的制造方法，其中如上所定義的聚酰胺粉末通過熔化附聚。

14.本發(fā)明還涉及使用至少一種如上所定義的聚酰胺粉末制造的物體。

15.本發(fā)明還涉及如上所定義的方法，其中回收未附聚的聚酰胺粉末。

16.本發(fā)明還涉及根據(jù)以上方法回收的未附聚的聚酰胺粉末的通過將粉末熔化附聚來制造物體的用途。

17.本發(fā)明還涉及至少一種限鏈劑的控制聚酰胺粉末的粘度或熔化溫度的增加的用途，所述聚酰胺粉末旨在用于通過將粉末熔化附聚來制造物體的方法中。

18.本發(fā)明還涉及至少一種限鏈劑的改進聚酰胺粉末的可再循環(huán)性的用途，所述聚酰胺粉末旨在用于將粉末通過熔化附聚的方法中。

具體實施方式

19.定義

20.在本說明書中，粉末的d50，也稱為“體積中值直徑”，對應于將所檢查的顆粒群完全一分為二的粒度值。d50根據(jù)標準iso 9276-第1至6部分：“representation of results of particle size analysis”或根據(jù)標準iso 13319測量。

21.溶液(特別地聚酰胺粉末的或通過將粉末熔化附聚的方法獲得的物體的溶液)的特性粘度優(yōu)選根據(jù)包括以下步驟的方法測量：

[0022]-取在0.07和0.10克之間并且優(yōu)選最大0.15克的樣品，

[0023]-通過稱重添加間甲酚溶劑以獲得相對于溶液的總重量計0.5重量％的濃度，

[0024]

在熱板攪拌器上溶解，調(diào)節(jié)在100℃

±

5℃，直到樣品已經(jīng)完全溶解；

[0025]

將溶液冷卻至室溫，優(yōu)選持續(xù)至少30分鐘；

[0026]-使用微型ubbelohde管粘度計在調(diào)節(jié)在20℃

±

0.05℃的溫控浴中測量純?nèi)軇┑牧鲃訒r間t0和溶液的流動時間t，

[0027]

根據(jù)式1/c

×

ln(t/t0)計算粘度，其中c代表濃度并且ln代表自然對數(shù)，

[0028]

對于每個樣品，取來自3個不同溶液的3次測量的平均值。

[0029]

根據(jù)本發(fā)明的熔化溫度優(yōu)選根據(jù)iso 11357-6標準通過差示掃描量熱法(dsc)測量，特別地在dsc q2000裝置(ta instruments)上，優(yōu)選平衡在-20℃(以溫度變化率20℃/min上升至240℃，以20℃/min下降至-20℃，以20℃/min上升至240℃)。

[0030]

為了本發(fā)明的目的，術(shù)語“可再現(xiàn)的機械性質(zhì)”意指，機械性質(zhì)，尤其是拉伸模量、

斷裂伸長率和拉伸強度，各自都保持其由新鮮粉末通過3d打印構(gòu)建的相同形式的物體而測量的值的至少大于90％。

[0031]

除非另有說明，否則所表示的百分比均是重量百分比。除非另有說明，否則所提及的參數(shù)是在大氣壓力下和室溫(大約23℃)下測量的。

[0032]

標準nf en iso 1874-1:2011定義了聚酰胺的命名法。在本說明書中對基于聚酰胺的粉末的描述中的術(shù)語“單體”應理解為“重復單元”。特殊的情況是聚酰胺的重復單元由二酸與二胺的組合組成。等摩爾量的二胺和二酸的組合，也就是說“二胺-二酸”或“xy”對(pair)，被認為是對應于單體。這通過以下事實來解釋：二酸或二胺單獨地僅是結(jié)構(gòu)單元，本身單獨地不足以形成聚合物。

[0033]

限鏈劑

[0034]

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的限鏈劑選自二羧酸、單羧酸、二胺和單胺，它們各自可為直鏈或環(huán)狀的。

[0035]

優(yōu)選地，限鏈劑具有在180℃以下(below)的熔化溫度。

[0036]

根據(jù)本發(fā)明的限鏈單羧酸優(yōu)選具有2至20個碳原子。作為限鏈單羧酸的實例，可提及乙酸、丙酸、苯甲酸、和硬脂酸、月桂酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、十六烷酸、十八烷酸和十四烷酸。

[0037]

根據(jù)本發(fā)明的限鏈二羧酸優(yōu)選具有2至20個碳原子，更優(yōu)選6至10個碳原子。作為根據(jù)本發(fā)明的限鏈二羧酸的實例，可提及癸二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、十二烷二羧酸、丁二酸和鄰苯二甲酸。

[0038]

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的限鏈單胺為具有2至18個碳原子的伯胺。作為根據(jù)本發(fā)明的限鏈單胺的實例，可提及1-氨基戊烷、1-氨基己烷、1-氨基庚烷、1-氨基辛烷、1-氨基壬烷、1-氨基癸烷、1-氨基十一烷、1-氨基十二烷、芐胺和油胺。

[0039]

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的限鏈二胺具有4至20個碳原子。作為根據(jù)本發(fā)明的限鏈二胺的實例，可提及：雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷(bacm)、雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷(bmacm)和2,2-雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)丙烷(bmacp)和對氨基二環(huán)己基甲烷(pacm)的異構(gòu)體，異佛爾酮二胺(ipda)，2,6-雙(氨基甲基)降冰片烷(bamn)和哌嗪。

[0040]

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的限鏈劑占0.01重量％至10重量％，優(yōu)選0.01重量％至5重量％，優(yōu)選0.01重量％至4重量％，優(yōu)選0.01重量％至3重量％，優(yōu)選0.01重量％至2重量％，優(yōu)選0.01重量％至1重量％，相對于占100％的聚酰胺粉末的總重量計。更優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的限鏈劑占0.01重量％至0.5重量％，0.01重量％至0.4重量％，0.01重量％至0.3重量％，0.01重量％至0.2重量％，相對于占100％的聚酰胺粉末的總重量計。

[0041]

限鏈劑優(yōu)選呈粉末形式。

[0042]

根據(jù)本發(fā)明的限鏈劑優(yōu)選添加至包含已經(jīng)形成的聚酰胺的介質(zhì)并且不引入在聚酰胺的組成中。

[0043]

優(yōu)選地，通過本領域技術(shù)人員已知的任何合適的方法(例如干混、液體混合、含水分散、通過配混混合、擴散混合)將限鏈劑引入到聚酰胺粉末中。

[0044]

根據(jù)一個實施方案，將限鏈劑(優(yōu)選呈粉末形式)與聚酰胺粉末干混。

[0045]

出人意料地，在3d打印過程期間發(fā)生的限鏈劑和聚酰胺鏈末端之間的反應有效地限制了粉末的特性粘度的增加，并且不擾亂3d打印的條件。

[0046]

因此，本發(fā)明提出了一種非常易于使用的包含限鏈劑的粉末。

[0047]

根據(jù)一個實施方案，將限鏈劑(優(yōu)選呈粉末形式)與具有小于或等于0.80的特性粘度的聚酰胺預聚物的粉末混合。然后，混合物經(jīng)歷固態(tài)縮聚步驟以獲得具有期望粘度的聚酰胺粉末。

[0048]

固態(tài)縮聚步驟在在聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上且在其融化溫度以下的溫度下進行。

[0049]

固態(tài)縮聚典型地在干燥器中進行。

[0050]

該實施方案使得可提供易于在3d打印方法中使用的粉末，其具有以下若干優(yōu)點：

[0051]-其不需要對于具有高特性粘度的聚酰胺粉末而言通常需要復雜條件的研磨，

[0052]-其避免了在制備期間使用溶劑。

[0053]

在預聚物在縮聚步驟之前經(jīng)歷一個或多個中間步驟(例如水處理步驟和/或酸處理步驟)的情況下，限鏈劑優(yōu)選在上述中間步驟之后添加。

[0054]

因此，所添加的限鏈劑在縮聚步驟期間已經(jīng)與聚酰胺預聚物的鏈末端反應，或者將在3d打印期間與聚酰胺鏈上的可用于反應的官能團反應。

[0055]

因此，避免了所使用的限鏈劑材料的損失。特別地，當在聚合期間在單體的存在下添加限鏈劑時，一些限制劑分子將引入到聚酰胺鏈中，從而失去其限制聚酰胺鏈伸長的能力。

[0056]

根據(jù)一個實施方案，將限鏈劑與之前已經(jīng)經(jīng)歷水處理步驟和/或酸處理步驟的聚酰胺預聚物粉末混合。

[0057]

對于該實施方案，限鏈劑優(yōu)選具有在聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上且在其熔化溫度以下的熔化溫度。

[0058]

有利地，根據(jù)本發(fā)明的限鏈劑使得可控制，特別是降低、穩(wěn)定或消除，在通過熔化的附聚方法中使用的但未附聚的聚酰胺粉末的粘度和/或熔化溫度的增加，這使得可在粉末附聚方法中再利用粉末。因此，特別有利的是，根據(jù)本發(fā)明的限鏈劑使得可再循環(huán)或再利用未附聚的聚酰胺粉末并且在相繼運行(循環(huán))的過程中獲得具有可再現(xiàn)性質(zhì)的物體。

[0059]

聚酰胺

[0060]

根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺可為均聚酰胺、共聚酰胺或其混合物。根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺還可為聚酰胺和至少一種其他聚合物的共混物，聚酰胺形成基質(zhì)并且其他聚合物形成分散相。

[0061]

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺為以下的縮合產(chǎn)物：

[0062]-一種或多種氨基酸；

[0063]-一種或多種內(nèi)酰胺；或

[0064]-二胺與二酸的一種或多種鹽或混合物。

[0065]

作為氨基酸的實例，可提及α,ω-氨基酸，例如氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一酸、正庚基-11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸。

[0066]

根據(jù)本發(fā)明的內(nèi)酰胺單體優(yōu)選包含在主環(huán)上的在3和12之間的碳原子并且可被取代。作為根據(jù)本發(fā)明的內(nèi)酰胺的實例，可以提及β,β-二甲基丙內(nèi)酰胺、α,α-二甲基丙內(nèi)酰胺、戊內(nèi)酰胺、己內(nèi)酰胺、辛內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺、2-吡咯烷酮和月桂基內(nèi)酰胺。

[0067]

優(yōu)選地，包括在根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺的組合物中的二胺為脂族二胺、芳基二胺和/

或飽和環(huán)狀二胺，具有6至12個碳原子。作為根據(jù)本發(fā)明的二胺的實例，可提及六亞甲基二胺、癸二胺、哌嗪、四亞甲基二胺、八亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、1,5-二氨基己烷、2,2,4-三甲基-1,6-二氨基己烷、多元醇二胺、異佛爾酮二胺(ipd)、甲基五亞甲基二胺(mpdm)、雙(氨基環(huán)己基)甲烷(bacm)、雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷(bmacm)、間苯二甲胺、雙(對氨基環(huán)己基)甲烷和三甲基六亞甲基二胺。

[0068]

優(yōu)選地，包括在根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺的組合物中的二羧酸具有在4和18之間的碳原子。作為二羧酸的實例，可提及己二酸、癸二酸、壬二酸、辛二酸、間苯二甲酸、丁二酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸、對苯二甲酸、磺基間苯二甲酸的鈉鹽或鋰鹽、二聚脂肪酸(這些二聚脂肪酸具有至少98％的二聚體含量并且優(yōu)選氫化的)和十二烷二酸hooc-(ch2)

10-cooh。

[0069]

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的共聚酰胺得自至少兩種不同單體(例如至少兩種不同的α,ω-氨基羧酸或兩種不同的內(nèi)酰胺或具有不同碳數(shù)的內(nèi)酰胺和α,ω-氨基羧酸)的縮合。還可提及得自至少的一種α,ω-氨基羧酸(或一種內(nèi)酰胺)、至少一種二胺和至少一種二羧酸的縮合的共聚酰胺。還可提及得自脂族二胺與脂族二羧酸和至少一種選自除前述脂族二胺以外的脂族二胺和除前述脂族二酸以外的脂族二酸的其他單體的縮合的共聚酰胺。

[0070]

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺粉末包含至少一種聚酰胺或共聚酰胺，其包含至少一種選自以下的單體：46，4t，54，59，510，512，513，514，516，518，536，6，64，69，610，612，613，614，616，618，636，6t，9，104，109，1010，1011，1012，1013，1014，1016，1018，1036，10t，11，12，124，129，1210，1212，1213，1214，1216，1218，1236，12t，mxd6，mxd10，mxd12，mxd14，及其混合物。

[0071]

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺選自pa 6、pa 66、pa 1010、pa 11、pa 12、pa 1011、pa 610、pa 612、pa 613及其混合物。

[0072]

作為共聚酰胺的實例，可提及：己內(nèi)酰胺和月桂基內(nèi)酰胺的共聚物(pa 6/12)，己內(nèi)酰胺、己二酸和六亞甲基二胺的共聚物(pa 6/66)，己內(nèi)酰胺、月桂基內(nèi)酰胺、己二酸和六亞甲基二胺的共聚物(pa 6/12/66)，己內(nèi)酰胺、月桂基內(nèi)酰胺、11-氨基十一烷酸、壬二酸和六亞甲基二胺的共聚物(pa 6/69/11/12)，己內(nèi)酰胺、月桂基內(nèi)酰胺、11-氨基十一烷酸、己二酸和六亞甲基二胺的共聚物(pa 6/66/11/12)，月桂基內(nèi)酰胺、壬二酸和六亞甲基二胺的共聚物(pa 69/12)，11-氨基十一烷酸、對苯二甲酸和十亞甲基二胺的共聚物(pa 11/10t)。

[0073]

關于聚酰胺和至少一種其他聚合物的共混物，其呈如下共混物的形式：聚酰胺為基質(zhì)而其他聚合物形成分散相。作為根據(jù)本發(fā)明的這種其他聚合物的實例，可提及聚烯烴，聚酯，聚碳酸酯，ppo(聚苯醚的縮寫)，pps(聚苯硫醚的縮寫)，以及彈性體諸如醚-酰胺嵌段共聚物(peba)、熱塑性聚氨酯(tpu)、彈性體聚苯醚(ppe)。

[0074]

也可使用聚酰胺的共混物。這些為例如脂族聚酰胺和半芳族聚酰胺的共混物以及脂族聚酰胺和脂環(huán)族聚酰胺的共混物。

[0075]

舉例來說，可提及基于半結(jié)晶聚酰胺(a)、無定形聚酰胺(b)、柔性聚酰胺(c)和增容劑(d)的組合物，其以重量計包括(總和為100％)：

[0076]

·

5％至40％的無定形聚酰胺(b)，其基本上得自以下的縮合：

[0077]-選自脂環(huán)族二胺和脂族二胺的至少一種二胺和選自脂環(huán)族二酸和脂族二酸的至少一種二酸中，這些二胺或二酸單元中的至少一種是脂環(huán)族的，

[0078]-或脂環(huán)族α,ω-氨基羧酸，

[0079]-或這兩種可能性的組合，

[0080]-和任選地選自α,ω-氨基羧酸或任選的相應的內(nèi)酰胺、脂族二酸和脂族二胺的至少一種單體，

[0081]

·

0至40％的選自含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和共聚酰胺的柔性聚酰胺(c)，

[0082]

·

0至20％的用于半結(jié)晶聚酰胺(a)和(b)的增容劑(d)，

[0083]

·

0至40％的柔性改性劑(m)，

[0084]

·

條件是(c)+(d)+(m)在0和50％之間，

[0085]

·

補足至100％的半結(jié)晶聚酰胺(a)。

[0086]

還可提及基于半結(jié)晶聚酰胺(a)、任選地無定形聚酰胺(b)、柔性聚酰胺(c)和增容劑(d)的組合物，其以重量計包含(總和為100％)：

[0087]

·

任選地5％至40％的無定形聚酰胺(b)，其基本上得自至少一種任選地脂環(huán)族的二胺、至少一種芳族二酸和任選的至少一種選自以下的單體的縮合：α,ω-氨基羧酸、脂族二酸、脂族二胺，

[0088]

·

0至40％的選自含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和共聚酰胺的柔性聚酰胺(c)，

[0089]

·

0至20％的用于半結(jié)晶聚酰胺(a)和任選的(b)的增容劑(d)，

[0090]

·

(c)+(d)在2％和50％之間，

[0091]

·

條件是(b)+(c)+(d)不小于30％，

[0092]

·

補足至100％的半結(jié)晶聚酰胺(a)。

[0093]

將聚酰胺的一部分替換為含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物，即：使用包含至少一種前述聚酰胺和至少一種含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的混合物，不構(gòu)成與本發(fā)明范圍的偏離。

[0094]

含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物得自具有反應性末端的聚酰胺嵌段與具有反應性末端的聚醚嵌段、例如尤其地如下的共縮聚：

[0095]

1)具有二胺鏈末端的聚酰胺嵌段與具有二羧基鏈末端的聚氧亞烷基嵌段；

[0096]

2)具有二羧基鏈末端的聚酰胺嵌段與具有二胺鏈末端的聚氧亞烷基嵌段，其通過稱為聚醚二醇的α,ω-二羥基化的脂族聚氧亞烷基嵌段的氰乙基化和氫化獲得；

[0097]

3)具有二羧基鏈末端的聚酰胺嵌段與聚醚二醇，所獲得的產(chǎn)物在該特定的情況下為聚醚酯酰胺。

[0098]

具有二羧基鏈末端的聚酰胺嵌段源自例如α,ω-氨基羧酸、內(nèi)酰胺或二羧酸和二胺在限鏈二羧酸的存在下的縮合。

[0099]

聚醚可為例如聚四亞甲基二醇(ptmg)。后者也稱為聚四氫呋喃(pthf)。

[0100]

聚酰胺嵌段的數(shù)均摩爾質(zhì)量在300和5000g/mol之間并且優(yōu)選在600和1500g/mol之間。聚醚嵌段的摩爾質(zhì)量在100和6000之間并且優(yōu)選在200和3000g/mol之間。

[0101]

具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物還可包含無規(guī)分布的單元。這些聚合物可通過聚酰胺嵌段的前體和聚醚的同時反應來制備。

[0102]

例如，聚醚二醇、內(nèi)酰胺(或α,ω-氨基酸)和限鏈二酸可在少量水的存在下反應。獲得如下的聚合物：不僅基本上具有長度迥異的聚醚嵌段和聚酰胺嵌段，而且各種反應物

已經(jīng)無規(guī)地反應、沿聚合物鏈無規(guī)地分布。

[0103]

聚醚二醇嵌段以未改性形式使用并且與羧基封端的聚酰胺嵌段共縮聚，或者它們被胺化以轉(zhuǎn)化為聚醚二胺并且與羧基封端的聚酰胺嵌段縮合。它們也可與聚酰胺前體和限鏈劑共混以制造含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物，其具有無規(guī)分布的單元。

[0104]

含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的量與聚酰胺的量的比率有利地按重量計在1/99和15/85之間。

[0105]

粉末

[0106]

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺粉末顆粒具有在5和200μm之間、更優(yōu)選在10和150μm之間的體積中值直徑(d50)。

[0107]

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺粉末具有大于3℃的在結(jié)晶溫度(tc)和第一熱熔化溫度(tm1)之間的差(tc-tm1)。

[0108]

該差有利地使得可避免所制成部件的變形現(xiàn)象且獲得其良好的幾何形狀清晰度(definition)。另外，該差使得可增加用聚酰胺粉末工作的窗口，和使其在燒結(jié)過程中的使用更加容易。

[0109]

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺粉末在溶液中的特性粘度，特別是在其用于根據(jù)本發(fā)明的粉末附聚方法中之前，小于1.90，優(yōu)選小于1.70，優(yōu)選小于1.60，優(yōu)選小于1.50。

[0110]

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺粉末在溶液中的特性粘度，特別是在根據(jù)本發(fā)明的粉末附聚方法中第一次運行之后，大于1。

[0111]

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺粉末，當其熔化時粘度增加，以達到足夠的分子量，并且確保部件在溶液中的粘度優(yōu)選大于1.50，使得部件(3d物體)具有可接受的機械性質(zhì)。更優(yōu)選地，部件的粘度大于1.60，優(yōu)選大于1.70，優(yōu)選大于1.80，優(yōu)選大于1.90，優(yōu)選大于2。

[0112]

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的粉末可再循環(huán)至少3次，優(yōu)選至少5次并且更優(yōu)選至少10次。

[0113]

另外的化合物

[0114]

根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺，無論是否作為與至少一種其他聚合物的共混物，都可含有有機或礦物填料、顏料、抗氧化劑，尤其地與硫醚抗氧化劑、uv穩(wěn)定劑、增塑劑、染料、可傾倒性試劑組合。

[0115]

根據(jù)本發(fā)明的聚合物粉末可包含硫醚抗氧化劑。有利地，將這樣的抗氧化劑添加至根據(jù)本發(fā)明的聚合物粉末使得可使粉末顏色、尤其是當其為白色時的白度穩(wěn)定化，這特別地通過在根據(jù)本發(fā)明的粉末的再循環(huán)期間限制其黃變而進行。

[0116]

根據(jù)本發(fā)明的硫醚抗氧化劑優(yōu)選選自硫代二丙酸二月桂基酯(dltdp)、硫代二丙酸雙十三烷基酯(dtdtdp)、硫代二丙酸二硬脂基酯(dstdp)、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯(dmtdp)、四(3-十二烷基硫代丙酸或3-月桂基硫代丙酸)季戊四醇酯、3,3'-硫代二丙酸酯、硫代丙酸(c12-14)烷基酯、3,3'-硫代二丙酸二月桂基酯、3,3'-硫代二丙酸雙十三烷基酯、3,3'-硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、3,3'-硫代二丙酸二硬脂基酯、3,3'-硫代二丙酸雙十八烷基酯、3,3-硫代二丙酸月桂基硬脂基酯、四[亞甲基3-(十二烷基硫代)丙酸酯]甲烷、硫代雙(2-叔丁基-5-甲基-4,1-亞苯基)雙(3-(十二烷基硫代)丙酸酯)、2,2'-硫代二亞乙基雙(3-氨基丁烯酸酯)、4,6-雙(辛基硫代甲基)-鄰甲酚、2,2'-硫代二亞乙基雙3-(3,5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2,2'-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-硫代雙(6-叔丁基對甲酚)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、雙(4,6-叔丁

基-l-基-2-)硫醚、硫代乙酸十三烷基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基酯、1,4-雙(辛基硫代甲基)-6-苯酚、2,4-雙(十二烷基硫代甲基)-6-甲基苯酚、二硬脂基二硫醚、雙(甲基-4-3-正(c12/c14)烷基硫代丙酰氧基5-叔丁基苯基)硫醚、及其混合物。更優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的硫醚抗氧化劑選自硫代二丙酸二月桂基酯(dltdp)、硫代二丙酸雙十三烷基酯(dtdtdp)、硫代二丙酸二硬脂基酯(dstdp)、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯(dmtdp)、四(3-十二烷基硫代丙酸或3-月桂基硫代丙酸)季戊四醇酯及其混合物。更優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的硫醚抗氧化劑為dltdp或四(3-十二烷基硫代丙酸)季戊四醇酯。

[0117]

這樣的抗氧化劑尤其由songnox或adeka公司銷售。

[0118]

優(yōu)選地，所述至少一種硫醚抗氧化劑占至少0.1重量％，優(yōu)選0.1重量％至5重量％，優(yōu)選0.1重量％至4重量％，優(yōu)選0.1重量％至3重量％，優(yōu)選0.1重量％至2重量％，優(yōu)選0.1重量％至1重量％，相對于占100％的粉末的總重量計。

[0119]

根據(jù)本發(fā)明，通過本領域技術(shù)人員已知的任何合適的方法，例如通過以下方法中的至少一種，將如上所定義的硫醚抗氧化劑引入至粉末中：在聚酰胺的合成期間、尤其是在合成的開始或結(jié)束時通過經(jīng)由配混的共混，在從所述聚酰胺開始的粉末制造方法的任何步驟期間尤其是通過聚酰胺在含有硫醚的溶劑中(例如分散或溶解在溶劑中)的溶解-沉淀，或通過與根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺粉末干混，添加硫醚。

[0120]

根據(jù)一個實施方案，將限鏈劑與聚酰胺粉末和至少一種硫醚抗氧化劑通過干混而混合。

[0121]

根據(jù)一個實施方案，將硫醚與限鏈劑一起添加至具有小于或等于0.80的特性粘度的聚酰胺預聚物粉末，它們經(jīng)歷固態(tài)縮聚步驟以獲得具有期望粘度的聚酰胺粉末。

[0122]

根據(jù)一個實施方案，在水處理步驟和/或酸處理步驟之后，將限鏈劑與聚酰胺預聚物粉末和至少一種硫醚抗氧化劑混合。

[0123]

根據(jù)本發(fā)明的硫醚優(yōu)選呈粉末形式。

[0124]

還優(yōu)選地，所述硫醚抗氧化劑具有在140℃以下、優(yōu)選在100℃以下、優(yōu)選在90℃以下、優(yōu)選在70℃以下的熔點。

[0125]

作為除硫醚抗氧化劑以外的根據(jù)本發(fā)明使用的抗氧化劑的實例，可以提及：旨在對抗聚酰胺的熱氧化的酚類抗氧化劑，例如尤其是由palmarole以名稱palmarole ao.oh.98銷售的3,3'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-n,n'-六亞甲基二丙酰胺，尤其是由addivant以名稱lowinox 44b25銷售的(4,4'-亞丁基雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)，尤其是由basf以名稱1010銷售的四(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯，尤其是由basf以名稱1098銷售的n,n'-己烷-1,6-二基雙(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰胺))，尤其是由basf以名稱1330銷售的3,3',3',5,5',5'-六叔丁基-α,α',α'-(均三甲苯-2,4,6-三基)三對甲酚，尤其是由basf以名稱245銷售的亞乙基雙(氧亞乙基)雙(3-(5-叔丁基-4-羥基-間甲苯基)丙酸酯)，尤其是由basf以名稱3114銷售的1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)-三酮，尤其是由basf以名稱312銷售的n'n'-(2-乙基-2'-乙氧基苯基)草酰替苯胺，尤其是由3v以名稱1330銷售的4,4',4"-三甲基-1,3,5-苯三基)三(亞

甲基)]三[2,6-雙(1,1-二甲基乙基)]苯酚，由clariant銷售的hostanox 245ff、hostanox 245pwd，尤其是由everspring chemical company limited以名稱evernox 10和evernox 10gf銷售的四(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯，由everspring chemical company limited以名稱evernox 76和evernox 76gf銷售的3-(3,5-二叔-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯，尤其是由mayzo以名稱1010銷售的四[亞甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷，尤其是由mayzo以名稱1035銷售的硫代二亞乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]，四[亞甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷，尤其是由mayzo以名稱2086銷售的3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯，尤其是由mayzo以名稱3114銷售的1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)三酮。

[0126]

通過熔化的附聚方法

[0127]

如這里所理解的，通過熔化的粉末附聚方法被認為與燒結(jié)同義。

[0128]

根據(jù)本發(fā)明的通過熔化的粉末附聚方法優(yōu)選為用于制造物體或制品、特別是三維(3d)物體或制品的方法。

[0129]

熔化優(yōu)選使用輻射或電磁能輸入來獲得。輻射可選自本領域技術(shù)人員公知的任何輻射。作為輻射的實例，可提及激光束、紅外輻射、uv輻射、led型輻射。特別優(yōu)選地，通過激光輻射獲得熔化，于是參考“激光燒結(jié)”方法。還更優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的通過熔化的粉末附聚方法為“選擇性激光燒結(jié)”方法或被稱為“高速燒結(jié)”(hss)或“多射流融合”(mjf)的方法。

[0130]

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的通過熔化的粉末附聚方法是逐層方法或增材制造方法。

[0131]

舉例來說，根據(jù)本發(fā)明的通過熔化的粉末附聚方法包括以下步驟：

[0132]

a.將根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺粉末的薄層(層1)沉積在水平板上，該水平板保持在加熱至介于所述粉末的結(jié)晶溫度(tc)和熔化溫度(tm)之間的溫度的腔室中，

[0133]

b.根據(jù)對應于要制造的物體的幾何形狀，輻射，尤其是激光輻射，在粉末層(層1)中的各個點處通過熔化而實現(xiàn)粉末顆粒的附聚，

[0134]

c.然后將水平板降低對應于一個粉末層的厚度的值，然后沉積新的粉末層(層2)，

[0135]

d.根據(jù)對應于要制造的物體的該新的切片的幾何形狀，輻射、尤其是激光輻射，使得粉末層(層2)的通過熔化而實現(xiàn)顆粒的附聚，

[0136]

e.重復前面的步驟，從而形成循環(huán)，直到建造出物體；

[0137]

f.在腔室內(nèi)獲得被粉末包圍的物體；

[0138]

g.在完全冷卻后，將物體與粉末分離。

[0139]

特別優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的通過熔化的粉末附聚方法是3d打印方法。

[0140]

根據(jù)本發(fā)明的通過熔化的粉末附聚方法可通過合適的裝置，特別是3d打印機，進行。作為裝置的實例，可提及由eos、3d systems、aspect、trump precision machinery、hewlett packard、sinterit、sintratec、sharebot、formlabs、sonda sys、farsoon、prodways、ricoh、wematter3d、voxeljet或xaar銷售的燒結(jié)裝置?？筛貏e地提及來自eos gmbh的eosint p396和formiga p100裝置。

[0141]

根據(jù)本發(fā)明再利用或再循環(huán)的粉末為在制造或建造物體所需的各種粉末熔化循環(huán)期間尚未附聚或尚未熔化的粉末。如這里所理解的，各種循環(huán)形成“運行”。換句話說，“運

行”對應于建造。

[0142]

優(yōu)選地，在每組建造循環(huán)或“運行”中，再循環(huán)的粉末的含量為至少50重量％，優(yōu)選至少60重量％，更優(yōu)選至少70重量％，相對于每次運行時在機器中使用的粉末的總重量計。還優(yōu)選地，從使用100％的新鮮(即非再循環(huán))的粉末的第一次運行開始，每個后續(xù)運行再利用或再循環(huán)來自先前運行的尚未附聚的粉末的至少50重量％，優(yōu)選至少60重量％，優(yōu)選至少70重量％，相對于每次運行時在機器中使用的粉末的總重量計。

[0143]

物體

[0144]

根據(jù)本發(fā)明的物體或制品優(yōu)選地為三維(3d)物體或制品，特別是3d打印產(chǎn)品。

[0145]

優(yōu)選地，該物體選自用于機動車輛、航海、航空、航天、醫(yī)療(假肢、聽力系統(tǒng)等)、紡織、服裝、時尚和裝飾領域、電子產(chǎn)品的外殼、電話、家庭自動化、計算、照明、運動和工業(yè)工具的領域的原型、部件模型(“快速原型制作”)、小批量成品部件(“快速制造”)。

[0146]

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的物體具有：

[0147]-大于1500mpa的模量，

[0148]-大于40％的斷裂伸長率，和

[0149]-大于40mpa、優(yōu)選45mpa的拉伸強度，

[0150]

即使在將粉末用于在通過熔化的粉末附聚裝置中以x/y建造(也就是說，主要以兩個水平維度或“平坦地”制造)的物體的多次再循環(huán)之后也是如此。以上機械性質(zhì)(模量、斷裂伸長率、拉伸強度)優(yōu)選均根據(jù)標準iso 527-1b:2012測量。

[0151]

將借助以下實施例以非限制性方式進一步解釋本發(fā)明。

[0152]

實施例

[0153]

實施例1

[0154]

發(fā)明人通過再現(xiàn)用于3d打印的粉末在若干次打印運行期間所暴露的條件來研究根據(jù)本發(fā)明的粉末的老化。

[0155]

a.材料和方法

[0156]

1.所使用的材料

[0157]

1.1.根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺粉末

[0158]

所測試的3d打印粉末由1000重量份的通過如下獲得并且與2至5重量份的酚類抗氧劑(irganox 245(basf))、3至8重量份的硫醚抗氧化劑(adk stab ao412s(adeka))、1至3重量份的流動劑(cab-o-sil ts 610(cabot))混合的pa11粉末組成：研磨得自通過連二磷酸(hypophosphoric acid)(h3po4)(粉末1)或通過次磷酸(h3po2)(粉末2)催化的11-氨基十一烷酸的縮聚的聚合物。配制了包含2、4和6重量份的癸二酸(dc10)的三個樣品。將癸二酸、抗氧化劑和流動劑添加至pa11預聚物，然后使混合物經(jīng)歷固態(tài)縮聚步驟以得到實施例1.1的聚酰胺粉末。

[0159]

1.2.對比例

[0160]

對比例由1000重量份通過如下獲得且與3重量份的酚類抗氧劑(irganox245(basf))、5重量份的硫醚抗氧化劑(adk stab ao412s(adeka))、2重量份的流動劑(cab-o-sil ts 610(cabot))混合的pa11粉末組成：研磨得自通過連二磷酸(h3po4)(粉末1)或通過次磷酸(h3po2)(粉末2)催化的11-氨基十一烷酸的縮聚的聚合物。將抗氧化劑和流動劑添加至pa11預聚物，然后使混合物經(jīng)歷固態(tài)縮聚步驟，以得到實施例1.2的粉末。

[0161]

2.老化

[0162]

該測試在于，將聚酰胺粉末暴露于比純聚酰胺的熔化溫度tm低10至50℃的溫度。將聚酰胺粉末(對比例和根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺粉末)置于玻璃瓶中，該玻璃瓶由經(jīng)穿孔而帶孔的鋁蓋密封。將瓶置于調(diào)節(jié)在180℃的烘箱(item fge 140)中在空氣中老化。該測試模擬粉末根據(jù)暴露時間在3d機器中可經(jīng)歷1次運行或多次運行的暴露條件。暴露時間的范圍為0至90h。

[0163]

3.聚酰胺粉末的特性粘度

[0164]

根據(jù)以上詳細描述的測量粘度的方法，在20℃下，以0.5重量％的在間甲酚中的溶液測量特性粘度。

[0165]

4.聚酰胺粉末的熔化溫度

[0166]

粉末的熔化溫度根據(jù)iso 11357-6標準在dsc q2000裝置(ta instruments)上通過差示掃描量熱法(dsc)測量，其中平衡在-20℃(以溫度變化率20℃/min上升至240℃，以20℃/min降至-20℃，以20℃/min上升至240℃)。

[0167]

b.結(jié)果

[0168]

下表1包括具有1.35的初始粘度的聚酰胺粉末(對比例和根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺粉末)的粘度測量結(jié)果。

[0169]

[表1]

[0170][0171]

下表2呈現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的具有1.10的初始粘度的聚酰胺粉末的粘度測量結(jié)果。

[0172]

[表2]

[0173][0174]

下表3包括以上根據(jù)本發(fā)明的具有1.10的初始粘度的聚酰胺粉末的熔化溫度測量結(jié)果。

[0175]

[表3]

[0176][0177]

c.結(jié)論

[0178]

限鏈二羧酸癸二酸的存在使得可控制聚酰胺粉末在代表連續(xù)的3d打印運行(循環(huán))的老化期間發(fā)生的粘度和熔化溫度的增加。

[0179]

實施例2

[0180]

樣品是根據(jù)實施例1中描述的方案制備的(參見1.1)。

[0181]

老化測試根據(jù)實施例1中描述的方案(參見1.2)進行，除了測試是在180℃下在真空下進行之外。

[0182][0183]

n.d.＝未完成。

[0184]

觀察到，癸二酸的存在使得可降低聚酰胺粉末在代表連續(xù)的3d打印運行(循環(huán))的在真空下的老化期間發(fā)生的粘度的增加。

[0185]

實施例3

[0186]

所測試的3d打印粉末由1000重量份的與2至5重量份的酚類抗氧劑(irganox 245(basf))、3至8重量份的硫醚抗氧化劑(adk stab ao412s(adeka))、1至3重量份的流動劑(cab-o-sil ts 610(cabot))干混的pa11粉末組成。配制包含2、4和6重量份的癸二酸(dc10)以及6重量份的十二烷二酸(dc12)的三個樣品。

[0187]

老化測試根據(jù)實施例1中描述的方案(參見1.1)在180℃下在真空下進行。

[0188][0189]

n.d.＝未完成。

[0190]

觀察到，癸二酸或十二烷二酸的存在使得可降低聚酰胺粉末在代表連續(xù)的3d打印運行(循環(huán))的在真空下的老化期間發(fā)生的粘度的增加。技術(shù)特征：

1.聚酰胺粉末，旨在用于通過熔化將粉末附聚的方法中，聚酰胺粉末包含至少一種限鏈劑。2.如權(quán)利要求1所述的粉末，其中限鏈劑占0.01重量％至10重量％，優(yōu)選0.01重量％至5重量％，優(yōu)選0.01重量％至4重量％，優(yōu)選0.01重量％至3重量％，優(yōu)選0.01重量％至2重量％，優(yōu)選0.01重量％至1重量％，相對于占100％的聚酰胺粉末的總重量計。3.如權(quán)利要求1或2所述的粉末，其中限鏈劑選自二羧酸、單羧酸、二胺和單胺。4.如權(quán)利要求1至3中任一項所述的粉末，其中限鏈劑選自：乙酸，丙酸，苯甲酸，硬脂酸，月桂酸，丁酸，戊酸，己酸，庚酸，辛酸，壬酸，癸酸，十一烷酸，丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，肉桂酸，十六烷酸，十八烷酸，十四烷酸，癸二酸，己二酸，壬二酸，辛二酸，十二烷二甲酸，和鄰苯二甲酸，丁二酸，1-氨基戊烷，1-氨基己烷，1-氨基庚烷，1-氨基辛烷，1-氨基壬烷，1-氨基癸烷，1-氨基十一烷，1-氨基十二烷，芐胺，和油胺，雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷(bacm)、雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷(bmacm)和2,2-雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)丙烷(bmacp)和對氨基二環(huán)己基甲烷(pacm)的異構(gòu)體，異佛爾酮二胺(ipda)，2,6-雙(氨基甲基)降冰片烷(bamn)，和哌嗪。5.如權(quán)利要求1至4中的一項所述的粉末，其中聚酰胺包含至少一種選自以下的單體：46，4t，54，59，510，512，513，514，516，518，536，6，64，69，610，612，613，614，616，618，636，6t，9，104，109，1010，1011，1012，1013，1014，1016，1018，1036，10t，11，12，124，129，1210，1212，1213，1214，1216，1218，1236，12t，mxd6，mxd10，mxd12，mxd14，及其混合物。6.如權(quán)利要求1至4中的一項所述的粉末，其中聚酰胺選自pa 6、pa 66、pa 1010、pa 11、pa 12、pa 1011、pa 610、pa 612、pa 613及其混合物。7.如權(quán)利要求1至6中的一項所述的粉末，進一步包含至少一種硫醚抗氧化劑。8.如權(quán)利要求7所述的粉末，其中所述至少一種硫醚抗氧化劑選自硫代二丙酸二月桂基酯(dltdp)、硫代二丙酸雙十三烷基酯(dtdtdp)、硫代二丙酸二硬脂基酯(dstdp)、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯(dmtdp)、四(3-十二烷基硫代丙酸或3-月桂基硫代丙酸)季戊四醇酯及其混合物。9.如權(quán)利要求7或8所述的粉末，其中所述至少一種硫醚抗氧化劑占0.1重量％至5重量％，優(yōu)選0.1重量％至4重量％，優(yōu)選0.1重量％至3重量％，優(yōu)選0.1重量％至2重量％，優(yōu)選0.1重量％至1重量％，相對于占100％的粉末的總重量計。10.如權(quán)利要求1至9中的一項所述的粉末的制備方法，其中通過干混將限鏈劑與聚酰胺粉末和按需的至少一種硫醚抗氧化劑混合。11.如權(quán)利要求1至9中的一項所述的粉末的制備方法，其中將限鏈劑與具有小于或等于0.80的特性粘度的聚酰胺預聚物粉末和按需的至少一種硫醚抗氧化劑混合，包括所述混合物的固態(tài)縮聚步驟。12.如權(quán)利要求11所述的方法，其中在水處理步驟和/或酸處理步驟之后，將限鏈劑與聚酰胺預聚物粉末和按需的至少一種硫醚抗氧化劑混合。13.聚酰胺粉末，能夠如權(quán)利要求10至12中的一項所述的方法所要求地獲得。14.物體的制造方法，其中將如權(quán)利要求1至9或13中的一項中所定義的聚酰胺粉末通過熔化而附聚。15.物體，使用至少一種如權(quán)利要求1至10中任一項中所定義的聚酰胺粉末制成。

16.如權(quán)利要求14所述的方法，其中回收未附聚的聚酰胺粉末。17.如權(quán)利要求16中所定義的方法中所述的回收的未附聚的聚酰胺粉末的通過將粉末熔化附聚來制造物體的用途。18.至少一種限鏈劑的控制聚酰胺粉末的粘度或熔化溫度的增加的用途，所述聚酰胺粉末旨在用于通過熔化將粉末附聚的方法中。19.至少一種限鏈劑的改進聚酰胺粉末的可再循環(huán)性的用途，所述聚酰胺粉末旨在用于通過熔化將粉末附聚的方法中。

技術(shù)總結(jié)

本發(fā)明涉及用于通過燒結(jié)的粉末附聚方法中的聚酰胺粉末，其包含至少一種限鏈劑。其包含至少一種限鏈劑。

技術(shù)研發(fā)人員：E-M.蘇亞雷斯拉圖爾 O.佐維 A.勒梅特 H.斯特

受保護的技術(shù)使用者：阿科瑪法國公司

技術(shù)研發(fā)日：2020.10.12

技術(shù)公布日：2022/5/31