本發(fā)明公開了一種濃硫酸低溫焙燒含磷稀土精礦分步提取磷和稀土的方法,包括:含磷稀土精礦與濃硫酸按比例混合均勻,在200?350℃條件下焙燒分解,得到焙燒礦;將焙燒礦與水混合調漿進行一次浸出,浸出結束過濾洗滌后得到磷酸提取液及一次浸渣;一次浸渣再與稀硫酸溶液進行二次浸出,浸出結束過濾洗滌后得到稀土提取液及水浸渣。本發(fā)明利用酸性條件下,磷酸鐵、磷酸稀土、磷酸釷等溶解性及硫酸稀土與磷酸的擴散速率差異的原理,分步提取磷酸,實現(xiàn)與稀土初步分離的方法,克服現(xiàn)有技術存在的難題。
本發(fā)明公開了一種氯化鎂溶液循環(huán)浸出硫酸稀土焙燒礦方法,包括:將濃硫酸與稀土精礦高溫焙燒形成的稀土焙燒礦與氯化鎂回收液混合調漿浸出,浸出結束后,過濾洗滌得到水浸渣與混合浸出液;混合浸出液經過氧化鎂或氫氧化鎂中和、沉淀除雜,萃取轉型后得到氯化稀土溶液和硫酸鎂廢水;將硫酸鎂廢水用堿調節(jié)pH值后與氯化鈣回收液混合,經過沉淀、過濾形成的二水硫酸鈣副產品及氯化鎂回收液;氯化鎂回收液循環(huán)浸出稀土焙燒礦,高濃度的氯化鎂溶液濃縮結晶,蒸餾水洗滌并回收氯化鎂結晶副產品;蒸餾水和氯化鎂回收液則繼續(xù)用于浸出稀土焙燒礦。本發(fā)明解決了稀土焙燒礦水浸過程水消耗量大,副產品純度低,廢水濃度低于處理成本高的技術難題。
本發(fā)明提供了一種基于樹脂法從粉煤灰中提取鎵的方法,以粉煤灰經酸浸處理后所得的粗精液為原料,所述方法包括樹脂法制備提鎵原液、樹脂法分離富集鎵、中和除鐵、轉型沉鎵、造液凈化、電解沉積等步驟,由此實現(xiàn)從粉煤灰中提取鎵。相對于現(xiàn)有工藝,本發(fā)明的方法基于樹脂法,堿液等試劑的用量明顯減少,無需使用鐵掩蔽劑、還原劑等外加試劑,避免了大量廢水的產生,經濟且環(huán)保,鎵的提取效率也得到了大幅提高。本發(fā)明的方法工藝穩(wěn)定,運行可靠,成本可控,是一種非常具有應用前景的新型鎵提取工藝。
本發(fā)明公開了一種從復雜高酸度含鈧溶液中富集鈧的方法,以復雜含鈧尾礦高酸度浸出液為原料,鈧含量5~100mg/L,用N235萃取,堿性液調節(jié)酸度,草酸沉淀,制取含鈧富集物。本發(fā)明鈧富集物中鈧富集度為1%~20%,鈧的回收率97%。本發(fā)明方法具有工藝流程簡短、元素綜合回收利用率高、生產過程連續(xù)并易于控制等特點,具有廣闊的前景。
本發(fā)明涉及一種混合稀土精礦堿法冶煉工藝中磷酸鈉、氟化鈉的分離回收方法。特點是:混合稀土精礦經焙燒、酸浸、堿分解后,對堿分解后的產物進行水洗,得水洗液,從該水洗液中分離回收得到磷酸鈉和氟化鈉,并實現(xiàn)氫氧化鈉的有效利用。水洗采用逆流水洗的方式,經加熱結晶、冷凝結晶、濃縮三個步驟后,依次得到了氟化鈉、磷酸鈉的結晶物和多余的氫氧化鈉濃溶液或結晶物。整個工藝中沒有加入任何其它雜質,沒有三廢產生,回收成本低,用水少,變廢為寶,具有極強的穩(wěn)定性,徹底的解決了混合稀土礦冶煉過程中磷、氟的回收問題。
本發(fā)明涉及一種改性高嶺土/殼聚糖復合材料及其制備方法和用途。所述復合材料含有高嶺土、殼聚糖和二甲基亞砜。所述制備方法包括:1)將殼聚糖溶于弱酸水溶液中,再將其與二甲基亞砜(DMSO)混合,得到混合溶液;2)將高嶺土與步驟1)中得到的混合溶液混合,加熱反應,得到所述復合材料。本發(fā)明所述的復合材料對銅離子具有良好的吸附性能,適用于廢水處理;其在常壓下即可制備,且反應條件溫和,工藝簡單,制備過程易控制,具有良好的應用前景。
本發(fā)明為一種萃取分離獲得高純氧化釔的方法, 是將離子吸附型稀土礦經P507-HCl體系分組后的 重稀土反萃液原料,直接加入0.02—0.06%(體積)的 H2O2對原料進行預處理,然后再用N235有機相進行 單級萃取除雜,除雜后的料液直接進入萃取槽的第 75~85級,以25%環(huán)烷酸—20%異辛醇—55%煤油 為有機相萃取分離稀土雜質,然后經萃取分離非稀土 雜質及后處理,即可得到純度>99.999%的Y2O3。
還原萃取法制備氧化銪工藝中,二價銪在鹽酸介 質中易被空氣中的氧氣和試劑中夾帶、溶解的氧氣氧化成三價 銪,該發(fā)明采用萃取劑和碳酸氫銨(碳酸鈉)溶液流動皂化技術, 利用萃取劑在皂化反應過程中連續(xù)產生并不斷排放的 CO2氣體,排除萃取劑中的空氣, 效果優(yōu)于鋅粉除氧。另外將其收集引出,使之覆蓋在萃取劑、 料液、洗液等表面,以及引入還原萃取槽體內,隔絕空氣,起 到保護作用,經過生產驗證,該發(fā)明優(yōu)于萃取劑鋅粉除氧工藝, 簡化了操作工序,降低了鋅粉、惰性氣體(氬氣)的消耗。
本發(fā)明涉及一種從白云鄂博尾礦中提取鈧的方法,其特征是:本方法包括以下步驟:1.把尾礦與活化劑按重量比1∶0.3~1.3的比例混合;2.把步驟(1)的混合物焙燒0.5~4小時,焙燒溫度700℃~1200℃;3.焙燒得到的焙燒礦用熱水洗滌,形成焙燒礦和水洗液;水洗液濃縮回收活化劑,將回收的活化劑回用到步驟1;4.水洗后的焙燒礦用無機酸溶解,得到含鈧溶液。其優(yōu)點是:白云鄂博礦尾礦經過加活化劑焙燒后,采用無機酸浸出,鈧的浸出率達到85%以上;活化劑的實際消耗量少;工藝設計合理,含鈧的浸出液經過萃取提取鈧之后,剩余的酸可以回用到酸浸出工序,不產生廢水。
本發(fā)明涉及一種高品位混合稀土精礦的液堿分解方法,其特征是:將REO大于60wt%的高品位混合稀土精礦與濃度> 60?wt%氫氧化鈉溶液進行混合,混合稀土精礦與氫氧化鈉的重量比為1:3.5~7.5,混合料漿在150℃~160℃下反應0.2~1小時;反應完成后,在大于60℃溫度下進行熱過濾,過濾得到的堿餅水洗到中性;洗到中性的堿餅用6~10mol/L的鹽酸進行溶解,控制pH?4~5,得到純凈的氯化稀土溶液。其優(yōu)點是:本發(fā)明采用在高的堿礦比條件下進行高濃度液堿反應,體系流動性好、堿濃度變化小、反應溫度高且不易波動、反應時間短,易于實現(xiàn)連續(xù)化生產,解決了高品位混合稀土精礦液堿分解工藝的連續(xù)化工業(yè)生產問題,實現(xiàn)了堿分解工藝的連續(xù)化生產。
本發(fā)明涉及一種酸法稀土焙燒礦超聲波浸出的方法,其特征是:酸法稀土焙燒礦、水和雜質抑溶劑混合調漿,漿液于工作頻率(20±5)kHz~(30±5)kHz,超聲功率60w~600w的超聲提取裝置中提取5~30min,固液分離得硫酸稀土料液和一次浸出渣。一次浸出渣用稀硫酸超聲洗滌5~20min,固液分離得洗滌液和外排渣。洗滌液回用至調漿浸出。其優(yōu)點是:可以極大提高酸法稀土焙燒礦中稀土的浸出效率,縮短固液分離時間,簡化工藝流程,并節(jié)約設備、能耗、勞動成本和占地面積。
本發(fā)明涉及一種低品位混合稀土精礦化選及化選廢水資源綜合回收的方法,其特征是:將低品位精礦(REO~50%,8%≤CaO≤15%)用鹽酸溶液與強化除雜劑混合化選。化選廢水再加入硫酸溶液去除鈣離子,形成二水硫酸鈣,除鈣后化選廢水循環(huán)處理低品位混合稀土精礦。循環(huán)化選廢水除鈣后,通過氨水或液氨分步中和,分別回收鐵、稀土、磷富集物與粗氟化鈣副產品,廢水經蒸發(fā)濃縮得到氯化銨晶體與蒸餾水。本發(fā)明采用強化化選技術將低品位混合稀土精礦富集到62%≤REO品位≤70%、CaO≤2.5%,結合混合液中各鹽分的物化性質差異與稀土礦物處理工藝自身特點,簡易高效的實現(xiàn)了礦物富集及資源綜合利用的目標。
本發(fā)明提供一種應用于氧化錳礦生物還原浸出的裝置及方法,所述裝置包括一個生物浸礦堆、一個車庫式干發(fā)酵反應器、一個玉米秸稈生物預處理反應器、兩個集液池和一個萃取槽,本發(fā)明通過在顆粒軟錳礦礦堆中加入一定比例的顆粒生物質(如顆粒秸稈、牛糞等)既可以作為電子供體,又能使礦堆保持一定的濕度和透氣性;利用單相產酸反應器水解秸稈等生物質產生小分子有機物為氧化錳礦的生物還原浸出提供電子供體,既實現(xiàn)了有機廢棄物的利用,又能利用秸稈等有機廢棄物水解剩余物修復礦區(qū)生態(tài)環(huán)境;避免了錳的高溫冶煉,能降低氧化錳礦選冶成本,對節(jié)能減排和環(huán)境治理具有重要意義,且通過直接電解萃取液可獲得純度很高的單質金屬錳。
一種濕法煉鋅鐵礬渣洗滌回收鋅及回收渣無害化處理方法,包括以下步驟:(1)將濕法煉鋅鐵礬渣加水進行漿化洗滌,獲得的鐵礬渣漿化液壓濾,獲得鐵礬渣壓濾渣;(2)鐵礬渣壓濾渣加水攪拌調漿,再加入穩(wěn)定劑攪拌混合均勻,制成調節(jié)漿料;(3)將調節(jié)漿料進行壓濾,獲得二次壓濾渣作為穩(wěn)定化鐵礬渣,進行填埋處理;二次壓濾液循環(huán)使用。本發(fā)明的方法通過漿化洗滌回收水溶鋅,實現(xiàn)了有價元素的回收利用,降低了鐵礬渣后續(xù)穩(wěn)定化處理的壓力,顯著減少了穩(wěn)定化試劑的消耗,也減少了后續(xù)填埋處理的填埋量,顯著簡化了后續(xù)處理操作。
本發(fā)明公開了爐氣凈化回收技術領域的一種黃金熔煉爐氣凈化和回收金的裝置,包括回收箱,回收箱內腔的中部固定安裝有除塵箱、內腔的兩側分別固定安裝有第一噴淋箱和第二噴淋箱,除塵箱的內腔固定安裝有袋式除塵組件以及位于袋式除塵組件頂部的脈沖閥,第一噴淋箱和第二噴淋箱的內腔均固定安裝有導流機構,以讓水從上向下流動時形成交錯分布的垂直水幕,第一噴淋箱左側的底部連通有進氣管、右側的頂部通過第一連接管與除塵箱左側的底部連通,該黃金熔煉爐氣凈化和回收金的裝置,結構簡單,設計合理,有效提高了黃金的回收率和對爐氣的除塵效果,噴淋效果穩(wěn)定、效果好,排放爐氣達標穩(wěn)定,具有較好的經濟效益。
一種從含錳銀礦中回收銀并聯(lián)產硫酸錳的工藝,通過在低磁場強度下先將原礦中的大部分鐵除去,然后在高磁場強度下進行磁選處理,得到富集錳的磁選精礦和含銀磁選尾礦。以軟錳礦和硫酸作為浸出劑,對磁選尾礦進行浸出處理,得到含錳浸出液和含銀浸出渣。將含錳磁選精礦制漿并和含錳浸出液混合后,采用黃鐵礦法得到浸出液和含銀浸出渣。將含銀浸出渣合并后先加入氟化鈉和鹽酸進行調質,然后加入氰化鈉進行浸出反應,最終得到富集銀的浸出液,通過進一步處理即可得到銀。而對含錳浸出液進行除雜處理后進行蒸發(fā)、干燥、包裝等后續(xù)處理即可得到硫酸錳產品。本發(fā)明制備工藝簡單,錳和銀的浸出率均達到95%以上,經濟效益顯著。
本發(fā)明涉及一種堿法分解包頭稀土精礦的方法。本發(fā)明將包頭混合型稀土精礦與0.5~2mol/L的HCl混合,在80~95℃下反應2~5小時,然后水洗至中性。水洗后的精礦與氫氧化鈉按重量比1∶0.2~1.6進行混合;然后加熱該混合物至120~200℃,進行反應10~60min;將反應產物水洗至中性,洗水可以回收過量的氫氧化鈉以及F、P等物質;水洗后的堿餅用鹽酸溶解后,并用堿餅回調pH值為4~5.5,得到純凈的氯化稀土溶液;鹽酸優(yōu)溶后得到鐵釷渣可進一步回收稀土和釷或進行固封存放。該方法簡單,生產成本低,污染少,縮短了反應時間,減少了堿液用量,提高了生產效率,且可使Th、F、P等資源得到回收。
本發(fā)明涉及稀土材料制備技術領域,具體涉及一種高純無水氯化稀土的制備方法,所述方法包括如下步驟:(1)將氧化稀土與氯化銨混合,加熱反應,得到混合物A;(2)將混合物A與鹽酸混合,得到溶液B;(3)將溶液B進行濃縮、干燥,得到固體C;(4)將固體C進行程序升溫,即得。本發(fā)明具有收率高、純度高且含水量低的優(yōu)點。
本發(fā)明公開了一種草酸鈣廢渣固?固轉化回收草酸的方法,包括:將混合廢渣與濃硫酸混合,攪拌均勻后發(fā)生固化反應;待兩相固化后進入反應器進行固?固焙燒轉化,得到硫酸鈣和草酸混合晶體;再用水與混合晶體產物調漿,混合浸出,過濾得到草酸溶液。本發(fā)明草酸轉化效率高,硫酸的消耗量少,克服了傳統(tǒng)工藝中余酸剩余量大,工藝流程長,回收成本高等缺點。
本發(fā)明涉及一種降低稀土工業(yè)廢水中鈣含量的方法,其特征是:以稀土酸法工藝產生的硫酸鎂廢水為原料,以草酸鈉作為沉淀劑,按廢水中鈣含量反應所需草酸鈉的量的1.2倍,將草酸鈉緩慢加入到廢水中,攪拌0.5-1小時,過濾。其優(yōu)點是:改善傳統(tǒng)廢水工藝上將鈣鎂作為同類污染物一起處理,產生大量廢渣的缺點,定向去除鈣離子而不影響鎂離子濃度。鈣含量下降80%以上,產生渣量大幅減少,且成分單一,具有經濟價值,草酸鈣渣可作為制備草酸原料。經過降鈣的廢水可采用膜濃縮或其它先進水回收設備回收水資源,增加了設備壽命和使用周期,有利于水資源的回收。
本發(fā)明公開了一種降低稀土硫酸鹽水浸液中鐵含量的方法,包括以下步驟:將稀土硫酸鹽水浸液與氧化劑混合并反應,得到氧化反應溶液;其中,所述稀土硫酸鹽水浸液的pH值為4~5.5;將氧化反應溶液與堿土金屬氧化物混合并反應,然后固液分離,得到含氫氧化鐵的固體和第一母液。本發(fā)明的方法能夠降低稀土硫酸鹽水浸液中的亞鐵離子的含量。
本發(fā)明公開了一種從白云鄂博尾礦中提取鈮的方法,(1)原料與氫氧化鈉和助熔劑混勻后進行焙燒,焙燒溫度:350~700℃,焙燒時間:90~200min;(2)水洗焙燒礦,過濾得到水洗渣和水洗液;(3)用鹽酸進行酸浸,鹽酸濃度:3.5~8.0mol/L,浸出溫度:50~95℃,浸出時間:40~120min;(4)用質量分數15~40%的無機酸酸浸步驟(3)中的酸浸渣,過濾得到含鈮的酸浸液。本發(fā)明的優(yōu)點是:原料中鈮的浸出率達到了95%以上,實現(xiàn)了低品位鈮的高回收;與傳統(tǒng)的氫氟酸工藝相比,本發(fā)明的氫氟酸濃度和用量都大大降低,縮短了鈮礦物的分解速度,優(yōu)化了工作環(huán)境,減輕了廢水處理壓力。
本發(fā)明屬于廢舊材料再處理技術領域,具體涉及一種除去廢舊鎳氫電池中鐵的方法。將廢舊鎳氫電池分離出磺化隔膜和非磺化隔膜材料;將非磺化隔膜材料溶解,分離出稀土化合物沉淀后得到鎳鈷溶液;將磺化隔膜細碎后經噴霧裝置噴入燃燒爐,進行富氧空氣氣氛下的燃燒;燃燒產生的混合氣體經加壓后與鎳鈷溶液在高壓釜內混合反應;反應完畢后進行中上層清液轉移,得到深度凈化的鎳鈷溶液,直接進入后續(xù)的三元前驅體合成工序。本發(fā)明工藝簡單,能夠將磺化隔膜中的硫以二氧化硫與空氣混合物的形式進入鎳鈷溶液池,進行除鐵,去除率大于99.5%,實現(xiàn)硫再利用;SO2氧化后產物為SO42?,不引入其它雜質離子,除鐵的成本低,具有重大工業(yè)價值。
本發(fā)明公開了一種從低品位含鈮礦中提取鈮的方法,以白云鄂博礦經選鐵、稀土、螢石得到的原料或白云鄂博礦經選鈮得到的富集物為原料,(1)將原料與氟化氫銨混勻后焙燒,得到焙燒礦;(2)焙燒礦與鹽酸進行酸浸,鹽酸濃度:3.5~8.0mol/L,浸出溫度:50~95℃,浸出時間:40~120min;(3)酸浸渣用氫氧化鉀溶液分解,酸浸渣與氫氧化鉀的質量比為1.0︰2.5~8.5,分解溫度:150~350℃,分解時間:50~240min;(4)分解產物在水中浸出,浸出溫度:50~95℃,浸出時間:30~100min,過濾得到含鈮的浸出液。本發(fā)明的優(yōu)點是提鈮工藝簡化,鈮的浸出率可達到97%以上。
本發(fā)明涉及一種細粒度低氯根碳酸稀土的生產方法及裝置,其主要特征是:在設計的特殊沉淀反應裝置上,以并流的加料方式加入氯化稀土和碳酸鹽溶液,通過控制加料速度和出料速度,控制碳酸稀土的陳化時間,實現(xiàn)反應區(qū)和結晶區(qū)的空間分離,進而達到了直接從鹽酸介質中沉淀得到細粒度低氯根碳酸稀土產品和連續(xù)化生產的雙重目的。采用本發(fā)明可以用廉價的碳酸氫銨在鹽酸介質中直接得到氯根含量低于50ppm的細粒度碳酸稀土產品,沉淀反應裝置結構簡單,可以實現(xiàn)連續(xù)化生產。
本發(fā)明涉及一種灼燒過程中降低稀土氧化物產品氯根含量的方法,該方法以碳酸稀土為原料,控制碳酸稀土中含有定量銨根離子;將料缽裝入原料后,在料缽四周均勻分布插孔,沿設有排氣裝置的隧道窯自動進料,控制灼燒溫度在700-1100℃;料缽緩慢向前移動,控制灼燒時間為2-5小時;待料缽出窯后,將制備好的稀土氧化物倒入包裝袋,冷卻后取樣、包裝。該工藝方法不僅降低了碳酸稀土沉淀工藝中的用水量和排水量,同時降低了單位稀土氧化物生產的耗水、耗能量,實現(xiàn)了稀土冶煉工藝節(jié)能減排的目標。
本發(fā)明公開了一種酸堿聯(lián)合分解混合型稀土精礦的方法,包括:將混合稀土精礦與質量百分含量>92%濃硫酸按比例混合,混合物在120?180℃下焙燒分解150?300min;水浸液經過中和后,形成磷鐵釷渣和硫酸稀土溶液;含磷礦物和磷鐵釷渣與質量百分含量為45%?70%的氫氧化鈉溶液按照混合精礦與氫氧化鈉重量比為1:0.1?0.2,在130?180℃下分解;堿解礦經過洗滌、鹽酸溶解、中和除雜后形成酸溶渣、鐵釷渣和氯化稀土溶液。本發(fā)明大幅降低酸、堿、能源消耗,解決三廢污染問題,并綜合回收氟、磷、釷等有價資源。
本發(fā)明公開了一種稀土硫酸銨廢水治理草酸循環(huán)利用方法,包括:將稀土沉淀轉型得到的硫酸銨廢水加草酸除雜劑混合沉淀,用碳酸氫銨調節(jié)體系終點pH值為1?5,得到草酸混鹽與硫酸銨溶液;加熱條件下,草酸混鹽經硫酸轉化為硫酸鈣和熱的草酸溶液;熱的草酸溶液冷卻結晶得到草酸副產品,硫酸鈣用純凈水洗滌后干燥;上清液補充硫酸后繼續(xù)與新加入的草酸混鹽進行硫酸轉化反應。本發(fā)明在獲得硫酸鈣副產品的同時實現(xiàn)了循環(huán)利用草酸。
本發(fā)明公開了一種稀土礦物與硫酸的混料裝置,包括:機架、混料機主體、攪拌裝置和加熱裝置,混料機主體兩端分別固定在兩側的機架上,混料機主體包括筒狀的雙層殼體,進料口、出料口和尾氣出口設置在外殼上;進料口、尾氣出口位于外殼的上部,進料口位于外殼的首端,出料口位于下部并位于外殼的尾端;攪拌裝置包括:槳葉、電動機和兩根攪拌軸,攪拌軸位于外殼內部,兩端伸出分別外殼兩端并連接在機架上,槳葉連接在攪拌軸的外壁上;電動機固定在機架上,電動機的轉軸與攪拌軸的端部相連接;加熱裝置包括:控溫部件和加熱隔層,加熱隔層位于雙層殼體內部。本發(fā)明還公開了一種稀土礦物與硫酸的混料方法。本發(fā)明能夠有效的防止了物料粘壁。
本發(fā)明提供了制備碳酸稀土的新方法,適于濃度范圍相當廣泛的氯化稀土溶液或硝酸稀土溶液,通過改變操作方法和控制反應溶液的溫度及pH值,達到所制備的碳酸稀土沉淀顆粒大,雜質少的目的,利用該發(fā)明大大縮短了沉淀碳酸稀土的操作時間,簡化了操作程序,降低生產稀土氧化物的成本,加快了過濾洗滌速度,減少烘干時間,節(jié)約能源,提高了碳酸稀土的收率和純度。
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