本發(fā)明提供一種原位監(jiān)測AlF₃作為鋰原電池正極的放電過程的方法，其包括以下步驟：(1)將AlF₃作為原電池的正極固定在原位透射電子顯微鏡(TEM)樣品桿的固定端；(2)將原電池的負(fù)極和電解質(zhì)固定在原位TEM樣品桿的移動端；(3)將所述AlF₃與外接電源的負(fù)極連接，將所述原電池的負(fù)極與外接電源的正極連接，使得所述AlF₃發(fā)生電化學(xué)鋰化而進(jìn)行放電反應(yīng)；(4)利用透射電鏡的成像功能，對所述AlF₃的放電過程進(jìn)行實時原位監(jiān)測。本發(fā)明的方法可以對AlF₃作為鋰原電池正極工作過程實施原位觀測，并在微觀尺度原位、實時地來跟蹤監(jiān)測與表征電極材料。同時，本發(fā)明的方法為以AlF₃作為正極材料的鋰原電池的設(shè)計、制造與關(guān)鍵性能指標(biāo)的改善提供重要的理論性指導(dǎo)。