1.本發(fā)明涉及制備貴金屬粉體材料的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種銀粉的制備方法。

背景技術(shù)：

2.光伏銀漿是晶硅太陽(yáng)能光伏發(fā)電的核心輔料，銀粉是銀漿中的主要成分，銀粉的性能主要依賴(lài)于銀粉的粒度和形貌特征。隨著太陽(yáng)能光伏技術(shù)的高速發(fā)展，如何進(jìn)一步提升電池的光電轉(zhuǎn)化效率成為光伏電池廠(chǎng)的核心問(wèn)題。降低正面柵線(xiàn)電極的寬度可提高光電轉(zhuǎn)化效率，但對(duì)銀粉的性能提出了更苛刻的要求，需要銀粉粒度分布較窄、結(jié)晶度高、燒結(jié)活性高。

3.專(zhuān)利cn 102581289 a提供了一種單分散高結(jié)晶度銀粉的制備方法，該方法需先將制備的前驅(qū)體在球磨機(jī)中分散，然后置于馬弗爐中高溫煅燒2～5小時(shí)，球磨處理工藝不利于批次穩(wěn)定性，馬弗爐高溫煅燒工藝能耗大，不利于節(jié)能環(huán)保。專(zhuān)利cn 106041123 a公開(kāi)了一種太陽(yáng)能電池正銀用高活性空心銀粉及其制備方法，以硝酸銀為銀源、抗壞血酸為還原劑，以納米氣泡為載體，吸附硝酸銀在其表面，通過(guò)液相還原過(guò)程制備高活性空心銀粉，該方法納米氣泡不易控制，工藝穩(wěn)定性差。專(zhuān)利cn 110102778 a報(bào)道了一種低溫?zé)Y(jié)高結(jié)晶度銀粉的制備方法，使硫酸羥胺和銀氨溶液在反應(yīng)器中充分混合，利用反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的氮?dú)猓谌芤涵h(huán)境中形成微納米氣泡獲得空心銀粉，該方法工藝簡(jiǎn)單穩(wěn)定，能實(shí)現(xiàn)規(guī)?；B續(xù)化工業(yè)生產(chǎn)，但使用的原材料硫酸羥胺危險(xiǎn)有毒，廢液處理成本高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

4.本發(fā)明的目的在于克服上述技術(shù)不足，提供一種銀粉的制備方法，解決現(xiàn)有技術(shù)中原料有毒，工藝穩(wěn)定性差的技術(shù)問(wèn)題。

5.為達(dá)到上述技術(shù)目的，本發(fā)明的技術(shù)方案提供一種銀粉的制備方法。

6.一種銀粉的制備方法，包括以下步驟：

7.s1、在攪拌的條件下向分散劑溶液中同時(shí)滴加硝酸銀溶液和活性誘導(dǎo)劑溶液得到第一混合液；所述活性誘導(dǎo)劑溶液中的活性誘導(dǎo)劑為碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鉀或者碳酸氫鉀中的一種或多種混合物；

8.s2、向步驟s1得到的所述第一混合液中滴加還原劑溶液進(jìn)行反應(yīng)得到第二混合液；

9.s3、向所述第二混合液中加入絮凝劑，得到粉末，將所述粉末用水清洗并干燥，之后氣流粉碎得到銀粉。

10.進(jìn)一步地，所述分散劑溶液中的分散劑為乙烯吡咯烷酮和吐溫

?

80的混合物。

11.進(jìn)一步地，所述乙烯吡咯烷酮和所述吐溫

?

80的質(zhì)量比1:(0.2～1)。

12.進(jìn)一步地，所述分散劑溶液中的分散劑的質(zhì)量為所述硝酸銀溶液中硝酸銀質(zhì)量的5％～15％。

13.進(jìn)一步地，在步驟s1中，所述攪拌的速度為300～500rpm。

14.進(jìn)一步地，在步驟s1中，所述活性誘導(dǎo)劑溶液的濃度為0.2～1mol/l，滴加速度為0.25～5l/min。

15.進(jìn)一步地，在步驟s2中，所述還原劑溶液中的還原劑與步驟s1中所述硝酸銀溶液中的硝酸銀的摩爾比為0.6～2:1。

16.進(jìn)一步地，在步驟s2中，所述還原劑為抗壞血酸，葡萄糖，三已醇胺等中的一種或多種；和/或，在步驟s3中，所述絮凝劑為硬脂酸、十二羥基硬脂酸或者十八碳脂肪酸中的一種或多種。

17.進(jìn)一步地，步驟s1中，在攪拌的條件下，在25～65℃下向分散劑溶液中同時(shí)滴加硝酸銀溶液和活性誘導(dǎo)劑溶液得到所述第一混合液。

18.進(jìn)一步地，所述絮凝劑的添加質(zhì)量為所述硝酸銀溶液中硝酸銀質(zhì)量的0.05％～1％。

19.與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果包括：

20.1、本發(fā)明通過(guò)在攪拌條件下活性誘導(dǎo)劑中的碳酸根與銀離子反應(yīng)生產(chǎn)ag2co3，之后滴加還原劑與ag2co3反應(yīng)產(chǎn)生氣泡可形成微納孔狀結(jié)構(gòu)的銀粉，制備的銀粉具有高的燒結(jié)活性。

21.2、本發(fā)明利用聚乙烯吡咯烷酮pvp

?

k90和吐溫

?

80的空間位阻穩(wěn)定機(jī)制，通過(guò)控制兩者的比例與用量，能實(shí)現(xiàn)銀粉顆粒尺寸的可控制備，且銀粉結(jié)晶度高。

22.3、通過(guò)高壓氣流粉碎機(jī)，可提高銀粉的球形度與分散性。

23.4、本發(fā)明使用的原材料無(wú)毒、無(wú)污染，對(duì)環(huán)境友好；工藝穩(wěn)定性高，可實(shí)現(xiàn)該型銀粉的規(guī)?；a(chǎn)。

附圖說(shuō)明

24.圖1是本發(fā)明實(shí)施例1制得的銀粉的xrd圖。

25.圖2是本發(fā)明實(shí)施例1制得的銀粉的sem圖。

26.圖3是本發(fā)明實(shí)施例2制得的銀粉的xrd圖。

27.圖4是本發(fā)明實(shí)施例2制得的銀粉的sem圖。

28.圖5是本發(fā)明實(shí)施例3制得的銀粉的xrd圖。

29.圖6是本發(fā)明實(shí)施例3制得的銀粉的sem圖。

具體實(shí)施方式

30.本具體實(shí)施方式提出一種銀粉的制備方法，包括以下步驟：

31.s1、以攪拌速度為300～500rpm的攪拌條件下，在25～65℃下向分散劑溶液中同時(shí)以滴加速度為0.25～5l/min滴加濃度為1

?

1.5mol/l的硝酸銀溶液和濃度為0.2～1mol/l活性誘導(dǎo)劑溶液得到第一混合液；所述活性誘導(dǎo)劑溶液中的活性誘導(dǎo)劑為碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鉀或者碳酸氫鉀中的一種或多種混合物；所述分散劑溶液中的分散劑為乙烯吡咯烷酮和吐溫

?

80的混合物；進(jìn)一步地，所述乙烯吡咯烷酮和所述吐溫

?

80的質(zhì)量比1:(0.2～1)；進(jìn)一步地，所述分散劑溶液中的分散劑的質(zhì)量為所述硝酸銀溶液中硝酸銀質(zhì)量的5％～15％；

32.s2、向步驟s1得到的所述第一混合液中滴加還原劑溶液進(jìn)行反應(yīng)得到第二混合液；所述還原劑溶液中的還原劑與步驟s1中所述硝酸銀溶液中的硝酸銀的摩爾比為0.6～

2:1；所述還原劑為抗壞血酸，葡萄糖，三已醇胺等中的一種或多種；還原劑溶液的滴加速度為0.5～15l/min。

33.s3、向所述第二混合液中加入絮凝劑，得到粉末，將所述粉末用水清洗并干燥，之后氣流粉碎得到銀粉；所述絮凝劑為硬脂酸、十二羥基硬脂酸或者十八碳脂肪酸中的一種或多種；其中，所述絮凝劑的添加質(zhì)量為所述硝酸銀溶液中硝酸銀質(zhì)量的0.05％～1％。

34.為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合附圖及實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。

35.實(shí)施例1

36.本實(shí)施例提出一種銀粉的制備方法，包括以下步驟：

37.s1、將15克聚乙烯吡咯烷酮pvp

?

k90和5克吐溫

?

80溶解于2升去離子水中制得分散劑溶液，將200克硝酸銀溶解于1升去離子水中，將70克碳酸鈉溶解于1升去離子水中，完全溶解后控制溶液的溫度在30

±

2℃；在350rpm的轉(zhuǎn)速條件下，以0.25l/min的速度向分散劑溶液中同時(shí)滴加硝酸銀溶液和碳酸鈉溶液得到第一混合液。

38.s2、將200克抗壞血酸溶解于4升去離子水中制得還原劑溶液，完全溶解后控制溶液的溫度在30

±

2℃，在350rpm的轉(zhuǎn)速條件下，以1l/min的速度向第一混合液中滴入還原劑溶液，進(jìn)行化學(xué)還原反應(yīng)得到第二混合液。

39.s3、待反應(yīng)結(jié)束后，加入0.1％十二羥基硬脂酸進(jìn)行銀粉絮凝，利用抽濾得方式進(jìn)行銀粉分離，用去離子水反復(fù)清洗至電導(dǎo)率小于15μs/cm，90℃烘干12小時(shí)，氣流粉碎的壓力為1mpa。

40.如圖1所示，通過(guò)xrd衍射分析，本實(shí)施例制得的銀粉結(jié)晶度高；如圖2所示通過(guò)sem電鏡分析，得到的銀粉形貌為類(lèi)球形，且表面具有微納孔狀結(jié)構(gòu)，分散性好。利用激光粒度儀分析，d10為1.1μm，d50為1.7μm，d90為3.2μm；利用振實(shí)密度儀測(cè)試，銀粉的振實(shí)密度為6.3g/cm3。

41.實(shí)施例2

42.本實(shí)施例提出一種銀粉的制備方法，包括以下步驟：

43.s1、將50克聚乙烯吡咯烷酮pvp

?

k90和50克吐溫

?

80溶解于20升去離子水中制得分散劑溶液，將2000克硝酸銀溶解于15升去離子水中，將655克碳酸鈉溶解于15升去離子水中，完全溶解后控制溶液的溫度在40

±

2℃；在400rpm的轉(zhuǎn)速條件下，以10l/min的速度向分散劑溶液中同時(shí)滴加硝酸銀溶液和碳酸鈉溶液得到第一混合液。

44.s2、將2500克葡萄糖溶解于10升去離子水中制得還原劑溶液，完全溶解后控制溶液的溫度在40

±

2℃，在400rpm的轉(zhuǎn)速條件下，以8l/min的速度向分散劑溶液中滴入還原劑溶液，進(jìn)行化學(xué)還原反應(yīng)得到第二混合液。

45.s3、待反應(yīng)結(jié)束后，加入0.5％蓖麻油脂酸進(jìn)行銀粉絮凝，利用抽濾得方式進(jìn)行銀粉分離，用去離子水反復(fù)清洗至電導(dǎo)率小于15μs/cm，90℃烘干12小時(shí)，氣流粉碎的壓力為0.5mpa。

46.結(jié)合圖3，可以看出本實(shí)施例制備的銀粉結(jié)晶度高；結(jié)合圖4可以得知，本實(shí)施例制得的銀粉形貌為類(lèi)球形，且表面具有微納孔狀結(jié)構(gòu)，分散性好。利用激光粒度儀分析，銀粉的d10為0.7μm，d50為1.1μm，d90為1.9μm；利用振實(shí)密度儀測(cè)試，銀粉的振實(shí)密度為5.8g/

cm3。

47.實(shí)施例3

48.本實(shí)施例提出一種銀粉的制備方法，包括以下步驟：

49.s1、將25克聚乙烯吡咯烷酮pvp

?

k90和5克吐溫

?

80溶解于2升去離子水中制得分散劑溶液，將600克硝酸銀溶解于2升去離子水中，將200克碳酸鈉溶解于2升去離子水中，完全溶解后控制溶液的溫度在50

±

2℃；在350rpm的轉(zhuǎn)速條件下，以0.5l/min的速度向分散劑溶液中同時(shí)滴加硝酸銀溶液和碳酸鈉溶液得到第一混合液。

50.s2、將1000克三乙醇胺溶解于5升去離子水中制得還原劑溶液，完全溶解后控制溶液的溫度在50

±

2℃，在350rpm的轉(zhuǎn)速條件下，以5l/min的速度向分散劑溶液中滴入還原劑溶液，進(jìn)行化學(xué)還原反應(yīng)得到第二混合液。

51.s3、待反應(yīng)結(jié)束后，加入0.5％硬脂酸進(jìn)行銀粉絮凝，利用抽濾得方式進(jìn)行銀粉分離，用去離子水反復(fù)清洗至電導(dǎo)率小于15μs/cm，90℃烘干12小時(shí)，氣流粉碎的壓力為0.7mpa。

52.s4、由圖5可知，本實(shí)施例制得的銀粉結(jié)晶度高；由圖6可知，本實(shí)施例制得的銀粉形貌為類(lèi)球形，且表面具有微納孔狀結(jié)構(gòu)。利用激光粒度儀分析，銀粉的d10為3.0μm，d50為3.6μm，d90為4.5μm；利用振實(shí)密度儀測(cè)試，銀粉的振實(shí)密度為6.1g/cm3。

53.實(shí)施例4

54.本實(shí)施例提出一種銀粉的制備方法，包括以下步驟：

55.s1、將120克聚乙烯吡咯烷酮pvp

?

k90和90克吐溫

?

80溶解于15升去離子水中制得分散劑溶液，將2100克硝酸銀溶解于25升去離子水中，將700克碳酸鈉溶解于25升去離子水中，完全溶解后控制溶液的溫度在35

±

2℃；在350rpm的轉(zhuǎn)速條件下，以15l/min的速度向分散劑溶液中同時(shí)滴加硝酸銀溶液和碳酸鈉溶液得到第一混合液。

56.s2、將1500克抗壞血酸溶解于10升去離子水中制得還原劑溶液，完全溶解后控制溶液的溫度在35

±

2℃，在350rpm的轉(zhuǎn)速條件下，以5l/min的速度向分散劑溶液中滴入還原劑溶液，進(jìn)行化學(xué)還原反應(yīng)得到第二混合液。

57.s3、待反應(yīng)結(jié)束后，加入0.3％十二羥基硬脂酸與0.1％硬脂酸進(jìn)行銀粉絮凝，利用抽濾得方式進(jìn)行銀粉分離，用去離子水反復(fù)清洗至電導(dǎo)率小于15μs/cm，90℃烘干12小時(shí)，氣流粉碎的壓力為0.3mpa。

58.利用激光粒度儀分析本實(shí)施例制得的銀粉，d10為1.3μm，d50為2.5μm，d90為3.2μm；利用振實(shí)密度儀測(cè)試，銀粉的振實(shí)密度為5.9g/cm3。

59.本發(fā)明制得的銀粉平均粒徑為0.5～4μm，振實(shí)密度為5.5～6.5g/cm3，銀粉表面呈微納孔狀結(jié)構(gòu)，具有高結(jié)晶度高燒結(jié)活性的特點(diǎn)。

60.以上所述本發(fā)明的具體實(shí)施方式，并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。任何根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思所做出的各種其他相應(yīng)的改變與變形，均應(yīng)包含在本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。技術(shù)特征：

1.一種銀粉的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：s1、在攪拌的條件下向分散劑溶液中同時(shí)滴加硝酸銀溶液和活性誘導(dǎo)劑溶液得到第一混合液；所述活性誘導(dǎo)劑溶液中的活性誘導(dǎo)劑為碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鉀或者碳酸氫鉀中的一種或多種混合物；s2、向步驟s1得到的所述第一混合液中滴加還原劑溶液進(jìn)行反應(yīng)得到第二混合液；s3、向所述第二混合液中加入絮凝劑，得到粉末，將所述粉末用水清洗并干燥，之后氣流粉碎得到銀粉。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述分散劑溶液中的分散劑為乙烯吡咯烷酮和吐溫

?

80的混合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述乙烯吡咯烷酮和所述吐溫

?

80的質(zhì)量比1:(0.2～1)。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述分散劑溶液中的分散劑的質(zhì)量為所述硝酸銀溶液中硝酸銀質(zhì)量的5％～15％。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，在步驟s1中，所述攪拌的速度為300～500rpm。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，在步驟s1中，所述活性誘導(dǎo)劑溶液的濃度為0.2～1mol/l，滴加速度為0.25～5l/min。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，在步驟s2中，所述還原劑溶液中的還原劑與步驟s1中所述硝酸銀溶液中的硝酸銀的摩爾比為0.6～2:1。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，在步驟s2中，所述還原劑為抗壞血酸，葡萄糖，三已醇胺等中的一種或多種；和/或，在步驟s3中，所述絮凝劑為硬脂酸、十二羥基硬脂酸或者十八碳脂肪酸中的一種或多種。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟s1中，在攪拌的條件下，在25～65℃下向分散劑溶液中同時(shí)滴加硝酸銀溶液和活性誘導(dǎo)劑溶液得到所述第一混合液。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述絮凝劑的添加質(zhì)量為所述硝酸銀溶液中硝酸銀質(zhì)量的0.05％～1％。

技術(shù)總結(jié)

本發(fā)明公開(kāi)一種銀粉的制備方法，屬于制備貴金屬粉體材料的技術(shù)領(lǐng)域。該制備方法，包括以下步驟：S1、在攪拌的條件下向分散劑溶液中同時(shí)滴加硝酸銀溶液和活性誘導(dǎo)劑溶液得到第一混合液；所述活性誘導(dǎo)劑溶液中的活性誘導(dǎo)劑為碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鉀或者碳酸氫鉀中的一種或多種混合物；S2、向步驟S1得到的所述第一混合液中滴加還原劑溶液進(jìn)行反應(yīng)得到第二混合液；S3、向所述第二混合液中加入絮凝劑，得到粉末，將所述粉末用水清洗并干燥，之后氣流粉碎得到銀粉。本發(fā)明使用的原材料無(wú)毒、無(wú)污染，對(duì)環(huán)境友好；工藝穩(wěn)定性高，可實(shí)現(xiàn)該型銀粉的規(guī)?；a(chǎn)。的規(guī)?；a(chǎn)。的規(guī)模化生產(chǎn)。

技術(shù)研發(fā)人員：朱佩佩 王燦 陳大鵬 朱新功 袁松

受保護(hù)的技術(shù)使用者：中船重工黃岡水中裝備動(dòng)力有限公司

技術(shù)研發(fā)日：2021.04.08

技術(shù)公布日：2021/7/8